Реформатского замещение

Известно, что циклопентеноны являются одним из источников получения замещенных циклопентадиенов. Это превращение циклопентенонов в циклопентадиены идет также при участии карбонильной группы кетонов. Благодаря высокой реакционной способности последней на основе циклопентенонов легко идут реакции Реформатского, Гриньяра и, как-показано выше, восстановление в непредельные спирты все эти реакции использу- [c.150]

В качестве исходных веществ применялись Р-замещенные эфиры р-меток-симетилгидракриловых кислот, синтезированные по методу Реформатского, конденсацией а-метоксиметилкетонов с бромуксусным эфиром [c.562]

Енолят может далее осуществлять нуклеофильную атаку по карбок ной группе аналогично еноляту, образующемуся в процессе депрот рования. Замещенные сложные а-бромэфиры и а-бромкетоны тг присоединяются к карбонильной группе в присутствии металличес цинка. Несколько примеров реакции Реформатского приведенс схеме 5.6, [c.164]

Описаны разнообразные реакции сочетанггя цинкорганических соединений и реакционноспособных галогенидов, иапример простых сс-галогенэфиров или аллилгалогенидов [132]. В некоторых случаях сочетание протекает по типу реакции Вюрца (см. схему 57) [133] побочное образование продуктов сочетания наблюдается иногда и при проведении реакции Реформатского. Такие реакции сочетания включают, по-видимому, свободнорадикальные стадии или процессы одноэлектронного переноса, а не реакции нуклеофильного замещения с участием цинкорганических соединений (ср. [79]). [c.68]

Синтез из о-оксифенилкетонов. Реакция Реформатского с о-метокси-фенилкетонами (V) приводит после дегидратации и деметилирования к образованию 4-замещенных и 3,4-дизамещенных кумаринов (VI). В этой реакции с успехом применялись алкил-о-метоксифенилкетоны [30,31], о-метоксибензофеноны, о-метоксифенилбензилкетоны [32] и 2,4-димегокси-бензофеноны [33]. [c.135]

Сергей Николаевич Реформатский (1860—1934) родился в с. Борисоглебском Костромской губернии. В 1882 г. окончил Казанский университет ученик А. М. Зайцева. В 1889—1890 гг. работал под руководством В. Мейера в Геттингенском и Гейдельбергском университетах и в Лейпцигском университете у В. Оствальда. С 1891 г. профессор Киевского университета. В 1928 г. избран членом-корреспондентом АН СССР. С. Н. Реформатский разработал метод синтеза р-оксикислот с применением цинкорганических соединений (реакция Реформатского). Особое значение реакция Реформатского имеет при иссле. довании и синтезе сложных природных соединений (например, витаминов). С. Н. Реформатский занимался также изучением замещенных глутаровых кислот, многоатомных спиртов и проблемами стереоизомерии. Автор известного учебника Начальный курс органической химии . [c.224]

Наиболее важную гидрокситрикарбоновую кислоту 2-гидрокси-пропан-1,2,3-трикарбоновую (лимонную) кислоту (5) можно получить гидролизом цианогидрина дихлорацетона с последующим замещением атомов хлора на цианогруппы и дальнейшим гидролизом схема (46) . Альтернативно, триэтилцитрат получают по реакции Реформатского из этилбромацетата и этилоксалоацетата схема (47) . [c.170]

Имиды, как и амиды, взаимодействуют с карбанионами (полученными из реактивов Гриньяра) по карбонильному атому углерода [7, 8, 344]. Первой стадией реакции является образование замещенного а-гидроксилактама, затем в зависимости от природы реактива Гриньяра может протекать дегидратация или раскрытие цикла схема (196) . Конкретные примеры таких реакций рассмотрены в упомянутых выше обзорах. В связи с повышенным по сравнению с амидами дефицитом электронов на карбонильном углероде имиды могут присоединять некоторые менее активные карбанионы, такие как анионы из цинка и а-галогенэфиров или фосфоранов (реакции Реформатского [345] и Виттига [346]), давая алкилиденовые производные а также взаимодействовать с ацетиленидом натрия, давая гидроксилак-тамы [8]. [c.494]

Синтез Реформатского ведет, в случае альдегидов, к акриловым кислотам И-СН СН-СООН с эфирами гомологов бромуксусной кислоты получают, разумеется, замещенные акриловые кислоты R- H (R ) OOH и R- (R ) (R")- OOH, первые —из альдегидов, последние — из кетонов. [c.420]

Было найдено, что при одновременном присутствии с цинком порошкообразной меди в реакцию Реформатского вступают с хорошим выходом не только а-бром- и а-иодзамещенные эфиры жирных кислот, но и хлор-замещенные. Реакция Реформатского получила в последнее время большое значение при синтезе природных веществ с фенантреновым циклом (стерины, гормоны, производные морфия). [c.97]

В химии циклопентенонов имеют важное значение работы И. Н. Назарова и его сотрудников (А. И. Кузнецовой, И. И. Зарецкой, А. А. Ахрема, И. В. Торгова, С. И. Завьялова, И. Л. Котляревского, А. Н. Елизаровой и др.) по синтезу и превращениям циклопентенонов. Разработанный ими удобный метод синтеза циклопентенонов путем циклизации дивинилкетонов или циклогидратации дивинилацетиленовых углеводородов сделал легкодоступными циклопентеноны с различным характером заместителей и степенью замещения в цикле. Этот путь синтеза явился одним из наиболее эффективных методов получения циклопентенонов. Удалось также осуществить новые превращения циклопентенонов — изомеризацию с перемещением двойной связи в цикле, конденсацию типа реакции Михаэля с образованием бициклогептанонов или 5-замещенных А -циклопентенонов, изучить реакции окисления и гидрирования циклопентенонов, изучить также поведение циклопентенонов в реакциях Реформатского, Гриньяра, Дильса — Альдера, Михаэля, Манниха и на основе этих реакций осуществить переход к циклопентадиеновым и другим многочисленным более сложным полициклическим соединениям, в том числе и гетероциклическим. [c.5]

В настоящее время под реакцией Реформатского понимают и те случаи, когда а-галоидированные сложные эфиры реагируют в присутствии цинка не только с кетонами или альдегидами, но и с иными классами соединений, например, с yV-замещенными имидами, кетенами, нитрилам1и, анилами, галоидангидридами кислот и т. п. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология