Малоновый эфир гомологи

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

Эта реакция позволила получить синтезами с помощью ацетоуксусного эфира, аналогичными синтезам с малоновым эфиром (стр. 449), множество гомологов уксусной кислоты, а также и ряд более сложных кислот. [c.525]

Схема синтезов кислот при помощи малонового эфира такова сначала в метиленовой группе малонового эфира замещают натрием атомы водорода, обладающие особой подвижностью благодаря соседству двух электроотрицательных карбоксильных групп. Далее атомы натрия заменяют на углеводородные радикалы при действии соответствующих галоидоалкилов. Полученные гомологи малонового эфира омыляют до свободной кислоты образовавшиеся двухосновные кислоты разлагают с выделением СОг [c.224]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов и прийти к гомологам или другим замещенным уксусной кислоты. Таким образом, синтез Конрада представляет собой важный и гибкий метод синтеза одноосновных и многоосновных кислот. Ниже приведены примеры синтеза Конрада [c.186]

Малоновый эфир и его гомологи с различными заместителями в метиленовой группе после омыления при нагревании легко теряют СО2 и превращаются в одноосновные кислоты, например [c.191]

Во -МНОГИХ аналогичных сл)" аях конденсация не идет но часто применима для получения эфиров циклополиметиленкарбоновых кислот Натриевые ироизводные малонового эфира, циануксусного эфира, цианацетамида, цианацетонитрила и их гомологи, а также синильная кислота (см. Б, I, 2, ж) присоединяются ко многим ненасыщенным соединениям с образованием производных высших кислот, из которых [c.454]

Двухосновные и многоосновные ненасыщенные кислоты из хлороформа и малонового эфира или присоединением малонового эфира к эфирам ацетиленкарбоновой кислоты иапример глютаконовая кислота, ее производные и гомологи. [c.457]

Однако последние данные свидетельствуют о том, что реальная причина избирательного действия ароксиалкилкарбоно-вых кислот имеет более сложный характер. Существуют растения, в которых наряду с р-окислением протекает еще более быстрый процесс образования высших алифатических гомологов— вероятно, путем присоединения малонового эфира. Таким образом, феноксимасляные кислоты выводятся из растений главным образом в виде феноксиалкилкарбоновых кислот с длинной алифатической цепью. [c.498]

Так как гомологи малоновой кислоты при нагревании отщепляют СО2 и превращаются в предельные одноосновные кислоты (см. стр. 286 и 518), то этим способом можно с помощью малонового эфира синтезировать как саму уксусную кислоту, так и большое число ее гомологов, од№озамещенных (т. е. жирных кислот нормального строения) и двузамещенных. [c.518]

На ЭТОЙ реакции основаны многочисленные синтеОТ с помощью ацетоуксусного эфира, аналогичные синтезам с малоновым эфиром (см. стр. 517) и позволяющие получать различные гомологи уксусной кислоты, а также ряд более сложных кислот. [c.613]

Вместо того чтобы вводить обе этильные группы в малоновый эфир в одной операции, можно, конечно, вводить их последовательно. Возможность ввести два одинаковых алкильных остатка одной операцией ограничивается, повидимому, одним малоновым эфиром. Ацетоуксусный эфир и В-дикетоны могут замещаться лишь ступенчато. Этот метод оказался исторически очень важным, так как Килиани [1118] удалось путем последовательного введения метильной и нормальной бутильной групп в ацетоуксусный эфир и последующего расщепления синтезировать метил-к-бутил-уксусную кислоту, оказавшуюся идентичной с полученным из циангидрина фруктозы гомологом уксусной кислоты. Двухступенчатое введение двух алкильных групп методически не представляет ничего нового. [c.394]

Синтез гомологов малоновой кислоты и одноосновных кислот. Взаимодействие натриймалонового эфира с галогенопроизводными протекает гладко образуются производные малонового эфира, замещенные у углерода [c.300]

Малоновый эфир щироко применяется в лабораториях для синтезов кислот различной основности. Применение малонового эфира основано 1) на способности водорода в группе СНг за мещаться на щелочной металл (натрий) и 2) на легкой разла-гаемости малоновой кислоты и ее гомологов с выделением СОг. [c.224]

Исходным материалом для получения двухосновных кислот может служить малоновый эфир и его гомологи, подобно тому как они ранее служили нам для синтеза одноосновных кислот. Прежде на замещенные малоновые эфиры мы действовали галоидгидринами спиртов, теперь будем действовать галоидозамещенными кислот, точнее эфирами галоидозамещенных кислот. В первом случае мы вводили остаток углеводородов, теперь мы вводим остаток углеводорода и карбоксил. Например, действуя на натрий-малоновый эфир эфиром а-бромпропио-новой кислоты, получим трехосновную кислоту, которая содержит два карбоксила при одном атоме углерода. Такие кислоты легко разлагаются, выделяя СО2. Получается двухосновная кислота — метил-янтарная [c.340]

Таким же образом к винилфосфиновому эфиру были присоединены аммиак, амины, цианистый бензил, сероводород, меркаптаны, ацетоуксусный, циапуксусный, малоновый эфиры и их гомологи, т. е. соединения, обладающие подвижным атомом водорода. Эти реакции обычно проводились в присутствии этилата натрия, а иногда (например, в случае диметиламина, пиперидина) и без катализатора. [c.47]

Малонилмочевина называется иначе барбитуровой кислотой. В барбитуровой кислоте, как и в малоновом эфире, водородные атомы метиленной группы, находящейся между двумя карбонильными группами, могут замещаться натрием, и в молекулу барбитуровой кислоты, как и в молекулу малонового эфира, можно ввести один или два алкила. Эти алкилированные барбитуровые кислоты можно получить из мочевины и соответствующих гомологов малоновой кислоты, то есть раньше ввести в малоновый эфир заместители, а потом конденсировать с мочевиной. Например, из диэтил малонового эфира и мочевины можно получить диэтилбарбитуровую кислоту. [c.354]

Получение эфиров изоциановой кислоты. Эфиры изоциановой кислоты образуются при перегруппировке азидов в инертных растворителях, например в простых эфирах, хлороформе, бензоле и его гомологах, эфирах малоновой кислоты и лигроине. Если нужно выде- [c.356]

При гидролизе алкил- и диалкилмалоновых эфиров образуются соответствующие замещенные малоновые кислоты (синтез Конрада). При декарбоксилировании этих кислот получают одноосновные кислоты, гомологи уксусной кислоты [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология