Осмометрия приведенное

Просматривая осмотическую ячейку насквозь, проверяют, не сместились ли при зарядке осмометра прокладки и мембраны. Собранный осмометр немедленно погружают в стакан с 20%-ным раствором спирта и снова испытывают на герметичность давлением воздуха. Следует, однако, иметь в виду, что эта проверка не гарантирует герметичность прибора во время измерений. Поверхностное натяжение на границе жидкость—воздух может оказаться достаточным, чтобы воспрепятствовать пробулькиванию пузырьков воздуха при описанном выше испытании на границе жидкость—жидкость в заполненном осмометре поверхностное натяжение меньше, чем на границе жидкость—воздух, что может привести к возникновению течи. [c.55]

Осмос можно непосредственно наблюдать в осмометре (рис. 25). Нальем во внутренний сосуд А (у которого взамен дна натянута пленка с полупроницаемыми свойствами) раствор. Если такой раствор опустить в чистый растворитель В (или в менее концентрированный раствор), то растворитель проникает вследствие осмоса в сосуд Л, и уровень жидкости в нем повышается до тех пор, пока гидростатическое давление столба жидкости высотой /г не задержит осмос. Высота Л поднятия жидкости зависит от концентрации раствора и температуры. Это гидростатическое давление, отвечающее состоянию равновесия в системе равно осмотическому и отличается от него только знаком. Таким образом, осмотическое давление можно определить как дополнительное давление, которое необходимо приложить к раствору, чтобы привести его в равновесие с чистым растворителем, отделенным от него полупроницаемой перегородкой. [c.93]

Точно так же разнообразные методы могут быть использованы для изучения ассоциации макромолекул друг с другом. Такая ассоциация будет приводить к увеличению молекулярного веса, и любой метод определения молекулярного веса (осмометрия, светорассеяние, равновесное ультрацентрифугирование) можно применить для изучения агрегации макромолекул. Часто полезным оказывается использование явлений, связанных с внутренним трением, хотя интерпретация экспериментальных данных может быть несколько неопределенной. Рассмотрим, например, влияние димеризации на характеристическую вязкость [т]] удлиненной жесткой частицы. Мы видели (гл. VI, раздел В-1), что [г)] является функцией осевого отношения гидродинамически эквивалентного эллипсоида вращения. Процесс димеризации может привести к увеличению или уменьшению характеристической вязкости в зависимости от того, происходит ли ассоциация по типу конец к концу или путем параллельного расположения, что обусловливает увеличение или уменьшение асимметрии частицы (рис. 117). Действительно, легко представить ассоциацию, при которой пара взаимодействующих частиц имеет асимметрию, подобную асимметрии отдельной частицы, и, таким образом, [г)] не изменяется в процессе ассоциации. Рассматривая влияние агрегации на скорость седиментации в ультрацентрифуге, можно сделать но крайней мере качественный вывод об ускорении седиментации. Это следует из того, что скорость седиментации пропорциональна отношению молекулярного веса к коэффициенту поступательного трения, и любое гидродинамическое взаимодействие вообще будет уменьшать коэффициент трения ком- [c.311]

Двухкамерные осмометры. В качестве примера двухкамерного осмометра можно привести осмометр Флори —Дауста [45], показанный на рис. 1-13. [c.41]

По первому методу К я а определяются непосредственным сопоставлением величины [т][ для растворов полимеров, ползгченных при различных скоростях полимеризации (или при различных 7/(М) ), со средним молекулярным весом этих полимеров, определенным осмометрическим методом. График зависимости lg Р от lg [т]] позволяет определить К ж а. Этот метод имеет тот же недостаток, что и метод непосредственного определения Р из осмометрических измерений, т. е. вследствие полимолеку-лярности полимера возможно прохождение через мембрану осмометра наиболее низкомолекулярной фракции. Причем величина этой ошибки может быть различной для полимеров с различным средним молекулярным весом, что может привести к неверным значениям констант К ж а. [c.26]

Прогиб и частичное высыхание мембраны. Мембрана, закрепленная в осмометре, подвергается воздействию гидростатического давления столбов жидкости. Это может привести к появлению прогиба, связанного с особенностями конструкции осмометра, механических свойств и поверхности мембраны. Для выяв,пения прогиба мембраны в заполиет йй осмометр вводят шприцем порцию растворителя и измеряют изменившуюся в результате этого высоту уровня в капилляре по другую сторону мембраны. [c.97]

Элюационная Кривая может быть переведена в ММР при установлении корреляционных зависимостей между объемом удерживания и молекулярной массой вещества. В ряде работ по ГПХ-анализу высокомолекулярных соединений нефти такая -корреляция была получена на основе данных препаративного разделения и прямого определения молекулярных масс, например, методом парофазной осмометрии [28, 42, 70]. Известно, что полученная таким методом среднечисловая молекулярная масса не соответствует молекулярной массе в пике хроматограммы. Кроме того, возникает вопрос о совпадении молекулярных масс, полученных независимыми методами с действительными массами фракций, поскольку условия разделения и определения молекулярных масс не адекватны. Так, иа рис. 1 [28] представлено изменение молекулярной массы асфальтов в зависимости от полярности используемого для анализа растворителя. Отсюда видно, что увеличение полярности растворителя ведет к уменьшению значений молекулярных масс для фракций с одинаковым объемом элюирования. Такие явления связаны с высокой склонностью смолисто-асфальтеновых веществ к ассоциации в растворе. Игнорирование этих эффектов может привести к неправильной интерпретации данных. Например, в работе [71] при гельхроматографическом разделении нативных асфальтенов наблюдалось аномальное понижение молекулярных масс в первых фракциях элюатя. По-видимому, использование более полярного растворителя при определении молекулярной массы привело в этом случае к диссоциации частиц асфальтенов, которые при разделении элюировались в ассоциированной форме. [c.24]

Как уже отмечалось выше, реакция передачи цепи с разрывом должна привести к наиболее вероятному молекулярно-весовому распределению. Это экспериментально подтверждено [32] при изучении МВР сополимеров триоксана с окисью этилена, содержащих менее 5% углерод — углеродных связен. Для вискозиметрических определений использовали п-октафторпентапол-1 (температура кипения 142 С, растворения —110 °С, константа диссоциации равна 4,5-10" ). Этот растворитель был выбран благодаря низкой кислотности полимер не разлагался в нем в течение 12 ч при 110° С. Средневесовой люлекулярный вес полученного сополимера определяли методом светорассеяния, среднечисловой — с помощью осмометрии. Характеристики некоторых образцов сополимера приведены ниже [c.236]