Полистирол температура перехода второго рода

Пластификаторы выполняют две важные функции 1) снижают вязкость смолы при температурах протекания процесса и 2) действуют как мягчители, обусловливая получение пленок, гибких при нормальной температуре и в то же время механически прочных. При постепенном введении пластификатора в полистирол сначала не происходит существенного изменения физикомеханических свойств. По достижении некоторой определенной концентрации пластификатора начинается повышение удлинения при разрыве. Это предельное значение концентрации, при котором начинается резкое изменение физико-механических свойств, зависит от температуры и от вида пластификатора. По существу, действие пластификатора, взятого в достаточных количествах, заключается в снижении температуры перехода второго порядка до комнатной температуры. При содержании пластификатора, близком к тому, которое соответствует снижению точки перехода второго рода до комнатной температуры, полистирол образует пленку, достаточно эластичную и прочную с точки зрения пригодности в качестве связующего в лакокрасочных материалах. [c.152]

Уже после окончания данной работы были получены кривые зависимости объем — температура [14а]. В интервале температур от 20 до 150°С на них не было обнаружено перехода второго рода. Эти данные с полной достоверностью свидетельствуют о том, что переходы второго рода, во всяком случае у полистиролов, связаны с кинетикой, а не с термодинамическими факторами. [c.39]

В этом и заключаются упоминавшиеся на стр. 223 обходные маневры , с помощью которых удается, по-видимому, реализовать при высокой температуре переход второго рода и зафиксировать его в структуре механически и термодинамически анизотропного пластика или эластомера. Именно таким бикомпонентным анизотропным эластомером является полученный Келлером сверхкристалл блоксополимера полистирола-и полибутадиена в направлении оси супернематической фазы это должен быть пластомер, а в перпендикулярном—эластомер. [c.227]

При облучении полистирола, как и при облучении полиэтилена и полипропилена, происходит сшивание полимерных молекул в трехмерную сетку, причем при образовании трех поперечных связей на 100 мономерных единиц наблюдается небольшое увеличение модуля упругости и резонансного коэффициента и повышение температуры перехода второго рода I688]. Электри- [c.301]

На рис. 12 дилатометрическая кривая неизотактического полистирола (область перехода второго рода при температуре около 85°) сравнивается с кривой изотактического полистирола, характеризующей область перехода первого рода (плавление) при температуре 230°. [c.29]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

Есть еще и другая существенная разница — переходы второго рода характеризуются значительными эффектами, определяемыми факторами времени, большими, чем это нужно для установления теплового равновесия. Олфрей, Гольдфингер и Марк [3] предпочитают говорить о кажущемся переходе второго рода в полистироле , подчеркивая, что здесь нет термодинамической сингулярности. Они подчеркивают, что в то время как температура перехода должна быть определенной для каждого полимера, в данном случае имеет место просто совпадение различных наблюдаемых стадий явления при относительно постоянной скорости (т. е. скорости нагревания, скорости деформации и т д.). Ричардс [93] также подчеркивает эту точку зрения, указывая, что температура перехода зависит от скорости испытания, при котором он наблюдается. [c.15]

Ферри И Паркс [31] наблюдали характерный скачок на кривой удельной теплоемкости при 199°К для поли-изобутилена низкого молекулярного веса. Паркс, Хаф-ман и Каттуар [87] нашли подобный переход для стеклообразной глюкозы при 8° С. Они отмечают, что время, требуемое для достижения теплового равновесия при измерении хода теплоемкости достигало максимума при переходной температуре (30 мин., в то время как выше и ниже от 4 до 5 мин.). Полистирол также показывает переход второго рода для теплоемкости при температуре 90°С [13]. Чанг рассматривает изменения теплоемкостей твердых тел, как проблему молекулярного [c.21]

Степень внутренней пластификации или внутренней подвижности полимеров определяет их физико-механические свойства и зависит от величины междумолекулярных и внутримолекулярных сил. По мере уменьшения этих сил понижается модуль упругости и температуры хрупкости, размягчения и точка перехода второго рода. Параллельно наблюдается изменение эластичности полимеров. На этом основании можно предвидеть влияние химической структуры полимеров на их внутреннюю подвижность (пластификацию). Длинные, мало разветвленные цени (полиэтилен) должны обусловливать высокую внутреннюю подвижность. В подобных молекулах вращение отдельных сеглментов цепи увеличивает степень внутренней подвижности. При наличии двойных связей эластичность обычно возрастает, повидимому, как результат возможности образования цис-и трансзамещенных при двойной связи. В полимерах с неполярными замещающими группами в боковых цепях эластичность может увеличиваться вследствие увеличения расстояния между основными цепями и ослабления междумолекулярных сил по этой причине или уменьшаться в результате стерических препятствий вращению отдельных сегментов цепи. В качестве примера первого типа полимеров можно указать на полиизобутилен, отличающийся низкими температурами хрупкости и перехода второго рода примером полимера второго типа является полистирол, для которого характерна значительная хрупкость. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология