Полистирол блоксополимеры

К числу термопластичных полимеров, применяемых в производстве пластических масс, относятся изготовляемые методом полимеризации полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, полиформальдегид, полиметилметакрилат и некоторые их сополимеры и блоксополимеры полиамиды, поликарбонаты, получаемые в процессе поликонденсации, и полимеры, получаемые полимераналогичным превращением целлюлозы. [c.531]

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М) [c.546]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Полистирол-- Блоксополимер- > Полиметилметакрилат [c.175]

Используя такой принцип, можно при совместном вальцевании получить блоксополимер полибутадиена и полистирола и других полимеров. Если макромолекула (А) разрушается в присутствии мономера В, то реакционноспособные макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера. Например, макрорадикал полимера (А) [c.53]

Большое распространение получил блоксополимер, получаемый сплавлением на вальцах полистирола с нитрильным каучуком. С увеличением со - [c.806]

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Линейные полимеры состоят из линейных макромолекул, в которых структурные фрагменты связаны между собою в линейные цепи, при этом заместители в главной цепи не рассматривают как разветвления. Поэтому как полиэтилен, так и полистирол или поливинилхлорид принадлежат к линейным полимерам. Блоксополимеры, в которых линейные цепи различного по набору фрагментов строения связаны в линейные же цепи макромолекулы, точно также относят к линейным полимерам. [c.712]

Отметим в этой связи синтез блоксополимеров живого полистирола с окисью этилена [103] [c.253]

Таблица 3. Влияние добавления полистирола к блоксополимерам на механические характеристики образцов

Агрегация является следствием обычной несовместимости блоков двух типов. Явление несовместимости различных полимеров следует оценивать с общих позиций термодинамики [24, 36]. Теория разделения фаз в полимерных смесях, в том числе содержащих растворитель, до известной степени подтверждается экспериментально. Располагая такой экспериментально проверенной теорией [23, 37, 38, 46, 52], развитой применительно к блоксополимерам, оставалось выяснить, до каких пределов получаемые данные по разделению фаз в полимерных смесях позволяют делать правильные заключения об агрегации в блоксополимерах. С этой целью смешивали полистирол с молекулярным весом, равным молекулярному весу полистирольных блоков в сополимерах [33], с полибутадиеном М = 3,9-10 ) с таким расчетом, чтобы содержание полистирола составляло 17 или 29%. При 25 °С растворы этих смесей в бензоле прозрачны до некоторого предельного весового содержания смеси полимеров 25 (табл. 1). При более высоких концентрациях раствор мутнеет. Значения Гав зависят от количества вводимого полистирола и его молекулярного веса. [c.186]

При температурах, превышающих экспериментально найденные значения фактора приведения а-г заметно расходятся с вычисленными по формуле ВЛФ, что указывает на появление нового релаксационного механизма, влияющего на температурную зависимость-механических свойств сополимера. Если полагать, что отклонения от предсказаний формулы ВЛФ связаны с присутствием доменов полистирола, то температурная зависимость соответствующего вклада в значения фактора приведения должна описываться уравнением Аррениуса, поскольку полистирол находится в стеклообразном состоянии вплоть до 80 °С. Чтобы оцепить характер температурной зависимости отклонений экспериментально найденных значений ах от значений, предсказываемых формулой ВЛФ, соответствующие разности А lg йт на рис. 7 и 8 построены в функции от обратной температуры. Полученные при этом прямые показывают, что действительно температурная зависимость времен релаксации, связанных с этим новым механизмом, описывается уравнением аррениусовского типа с разбросом, не выходящим за пределы ошибок измерений. По углу наклона прямых на рис. 7 и 8 была оценена энергия активации, которая оказалась равной соответственно 35,5 и 39,1 ккал/моль. Прямые пересекают ось абсцисс при значениях температуры 15,1 и 16,1 °С. Именно эти значения следует принимать за температуру при которой вклад нового релаксационного механизма в температурную зависимость механических свойств блоксополимера становится пренебрежимо малым. [c.215]

Этим методом легко могут быть получены дисперсии блоксополимеров с контролируемым составом, структурой и молекулярной массой. Например, /прет-бутилстирол обрабатывали в гептане раствором етор-бутиллития в гексане и при 50 °С проводили полимеризацию до ее завершения. Затем прибавляли второй компонент, изопрен, который также полимеризовали до конца с образованием растворимого сополимера, и, наконец, полимеризовали стирол, получая молочно-белую дисперсию блоксополимера А—Б—В с размером частиц 0,1 мкм. По данным гель-проникающей хроматографии компоненты блоксополимера имели следующую молекулярную массу поли(трет-бутилстирол) 15 ООО полиизопрен 15 ООО полистирол 70 ООО (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 261). [c.242]

Получение типичного АБВ-блоксополимера, а именно поли(трет-бутилстирол)-полиизопрен-полистирола, мы уже описывали (см. раздел У.7, стр. 261). Синтезированный порошок формуют 5 мин при 150 °С и давлении 170 кГ/см , получая прозрачные листы толщиной 3 мм, обладающие ударной вязкостью 23 кГ/см (для образца с надрезом). [c.310]

Стирол, полистирол Блоксополимер Алкилы > 20° С, в отсутствие воды, О2, СО2, СО, С2Н2, соединений серы, спиртов, кислот, аминов [64] [c.13]

Подробно изучены свойства блоксополимеров на основе поли-пзопрена (натуральный каучук) с блоками из полиметилметакрилата или полистирола. Блоксополимер извлекают из его смеси с гомополимером методом дробного осаждения. Смесь с- полимера и гомополимеров растворяют в бензоле, а затем из раствора при постепенном добавлении метилового спирта выделяют не вступивший в реакцию каучук, затем — сополимер и в последнюю очередь — полиметилметакрилат. [c.297]

Коллинз и Джаната [38] показали, что описанная в работе [37] мембрана реагирует на изменения концентраций многих небольших неорганических ионов в растворе и что через эту мембрану может проходить постоянный ток. Следовательно, граница раздела этой мембраны и раствора не поляризована. Аналогичные результаты были получены и при изучении мембран, изготовленных только из полимеров (ПВХ, полистирола, блоксополимера полистирол-полибутадиен) [6]. Оказалось, что по сопротивлению переносу заряда такие мембраны располагаются между хорошими ионоселективными мембранами и поляризованными электродами. Смешанный потенциал границы раздела определяется потоками нескольких ионов. Высказывалось предположение, что наблюдаемый отклик на иммунореагенты обусловлен совместным эффектом адсорбции белков и ионного обмена, изменяющим смешанный потенциал [38]. Так как адсорбции белка могут способствовать иммобилизованные иммунореагенты, то легко сделать некорректное заключение о непосредственной связи между выходным сигналом устройства и иммунохимической реакцией. В действительности же выходной сигнал является вторичным явлением, а изменение потенциала обусловлено многочисленными неорганическими ионами. Даже ничтожно малое изменение концентрации любого из этих ионов вызовет изменение смешанного потенциала на границе раздела. Следовательно, основная цель разработки высокоспецифичных иммунохимических сенсоров остается недостижимой, поскольку сенсор, по сути дела, оказывается абсолютно неспецифичным. До настоящего времени не найдено полимера, остающегося идеально поляризованным в водных растворах. [c.416]

Методом анионной полимеризации с помощью литийорганических катализаторов осуществлен синтез ряда блоксополимеров, в которых эластомерные блоки (полибутадиена, полиизопрена и др.) чередуются со стеклоподобными блоками (полистирола, поли-а-метилстирола, поли-а-фенилстирола, поливинилтолуола и др.) [1]. Указанные блоксополимеры обладают термоэластопластичными свойствами при условии, что число блоков в молекуле полимера не менее трех, причем крайними являются блоки стеклоподобного полимера. [c.283]

Неравновесная полимеризация циклотрисилоксанов на Живых полимерных цепях полистирола, поли-а-метилстирола и других полимеров, полученных анионной полимеризацией непредельных соединений позволяет синтезировать блоксополимеры типа ABA, в которых блоки А силоксановые, а блок В углеводородный. Структура ВАВ с силоксановым блоком посередине невозможна, так как силоксандиоляты не инициируют полимеризацию непредельных соединений [17]. [c.482]

Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньер5 или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств п[юстых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. Например, блоксополимер, полученный совместным вальцеванием полистирола и полибутадиена, отличается по свойствам от продукта обычной сополимеризации стирола и бутадиена. [c.184]

Таким методом (в присутствии третьего компонента) были получены блоксополимеры полистирола и полимет1[лметакрилата. Средний молекулярный вес сополимера колеблется от 300 ООО до 430 ООО, молекулярный вес блока полистирола в макромолекуле сополимера составляет около 100 ООО. [c.186]

В этом и заключаются упоминавшиеся на стр. 223 обходные маневры , с помощью которых удается, по-видимому, реализовать при высокой температуре переход второго рода и зафиксировать его в структуре механически и термодинамически анизотропного пластика или эластомера. Именно таким бикомпонентным анизотропным эластомером является полученный Келлером сверхкристалл блоксополимера полистирола-и полибутадиена в направлении оси супернематической фазы это должен быть пластомер, а в перпендикулярном—эластомер. [c.227]

Описан и блоксополимер полистирола с полиьинилацетатом. Молекулярный вес такого блоксополимера достигает 165 ООО, причем примерно 60% длины его цепи составляет блок полистирола. [c.186]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Интересные блоксополимеры получены сочетанием блоков полистирола и полиметклметакрилата путем сополимеризации метилметакрилата с бирадикалами макромолекул полистирола. Бирадикалы образуются из макромолекул полистирола, на концах которых находятся гидроперекисные группы. Для образования таких ма кромолекул стирол полимеризуют в присутствии дигидроперекиси, например дигидроперекиси ж-диизопропилбензола. При распаде дигидроперекиси образуются три типа радикалов инициирующих полимеризацию стирола [c.545]

Поскольку критерий Флори зависит от термодинамических и механических поправок, можно ожидать, что в определенных условиях течения сравнительно малые градиенты скорости у компенсируются большими термодинамическими поправками . По-видимому, впервые прямым образом это было показано Келлером , который при экструзии промышленного блоксополимера кратон , содержащего два концевых полистирольных блока, сочлененных полибутадиеновым (полная мольная доля полистирола 25% блок-сополимер практически гомодисперсен), получал макроскопические, размерами в несколько кубических миллиметров, суперкристаллы с правильной гексагональной упаковкой практически бесконечных полистирольных цилиндров диаметром порядка 15 нм в полибутадиеновой матрице. [c.223]

Другой факт — устойчивость двухкомпонентных сверхкристаллов, образованных аморфными (ср. заключение к гл. VI) струк-тонами высших порядков как отмечалось ранее, такие сверхкри-, стаЛлы из блоксополимера полистирола и полибутадиена стабильны при 225 °С, а характерные для механической смеси тех же компонентов релаксационные процессы в них исчезают. Поэтому воз-никает вопрос о термодинамической и фазоврй природе таких еуперкристаллов вообще. Что касается возможностей применений суперкристаллов, то они авансом были обсуждены в работе [15, с. 176—270]. [c.284]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Сочетание свойств различных высокомолекулярных веществ обнаруживается у так называемых блоксополимеров и привитых сополимеров. Блоксополимеры представляют собой сополимеры, линейные макромолекулы которых построены из различной длины блоков, образованных многими звеньями отдельных мономеров. Блоксополи-мер поливинила и полистирола можно изобразить следующим образом [c.381]

Метод может быть применен для исследования статистических и блок-сополимеров [50]. Спектр ЭПР радикала-зонда в полистироле свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей. При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше. Спектры блоксополимеров бутадиена и стирола являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блок-сополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтёерждает [c.292]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты представляют со-гбой блоксополимеры типа полистирол — полибутадиен — полистирол [c.180]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

Однако такие полимеры отличаются плохой устойчивостью к растворителям, изделия на их основе невозможно эксплуатировать при высоких температурах. Эластичный тройной блоксополимер с высокими резиноподобными свойствами, не требующ,ий вулканизации, получен сополимеризацией полистирола, полиизопрена или полибутадиена и дивинилбензо- [c.37]

Блоксополимерные неионогенные ПАВ стали одним из важных классов диспергаторов, известных на рынке как проксанолы и плюроники. Такие блоксополимеры часто маркируются как АВ (диблоки) или ABA (триблоки), где символом А обозначается гидрофильный блок (голова), например, такой как оксид этилена (ОЭ), а символом В — гидрофобный блок (оксид пропилена (ОП) или полистирол (ПС)). Коммерчески доступные сополимерные ПАВ ОЭ/ОП содержат смеси гомологов с различными длинами цепей. ПАВ, содержащие ОЭ, рассматриваются как гидраты, имеющие три избыточные молекулы воды на одну группу ОЭ. [c.141]

Образование мицелл блоксополимеров, состоящих из ядра (заполненного полистирольными блоками) и оболочки, можно теперь рассматривать с позиций теорий [23, 37, 38, 46, 52], предполагающих образование статистических клубков из рассматриваемых последовательностей. Соответствующие гомополимеры той же степени полимеризации, полностью разделяющиеся на две макроскопические фазы с пренебрежимо малой поверхностной энергией, служат как отсчет-ное состояние для определения гиббсовской свободной энергии С. Микрогетерогенная дисперсия полистирола в полибутадиеновой фазе обладает поверхностью раздела фд(3//)я)- Расстояние между концами цепей может отличаться от этого значения для отсчетного состояния (йд) на величины р ж д, еоответственно для полис.тироль-ных и полибутадиеновых блоков [c.198]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

Из рис. 5 и 7 следует, что в пределах экспериментальной точности природа использованного растворителя не оказывает никакого влияния на значения Уд. Однако растворитель существенно влияет на морфологию образцов блоксополимера. Поэтому, хотя обычно непрерывную фазу образует полибутадиен, в образцах Kraton 101, полученных из смешанного растворителя метилэтилкетон — тетрагидрофуран, полистирол также образует непрерывную фазу [2]. Значение параметра растворимости для метилэтилкетона составляет 9,3, что лишь незначительно превышает значения параметров растворимости веществ, использованных в настоящей работе. Из полученных данных следует, что в исследованных образцах непрерывная фаза образована сегментами полибутадиена. [c.221]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Группа исследователей синтезировала большую серию сополимеров mpem-бутилстирол-б-стирол, вновь используя как инициатор бутиллитий [105]. В этом случае отношение тре/п-бутилстирола к стиролу меняли от 1 3 до 9 1, а средняя молекулярная масса блоксонолимеров находилась в интервале 80 ООО—100 ООО. При полимеризации стирола на литийбутиле в гексане в присутствии этого блоксополимера получали устойчивую дисперсию полистирола. Описано также получение полимерных дисперсий, в которых второй мономер, например, винилпиридин или окись этилена, прибавляют к дисперсии после завершения полимеризации стирола. В этом случае образуются частицы, сами состоящие из блоксополи-меров. [c.122]

Дисперсию полистирола в гексане (33% твердых веществ) получали при использовании в качестве стабилизатора блоксополимера А—Б—А, полученного ионным методом на основе 2-этилгексилметакрилата и стирола [31 ]. Скорость дисперсионной полимеризации, проводимой при 30 °С в присутствии инициатора изопропилпероксидикарбоната, очень низка (для достижения конверсии 90% требуется 48 ч). [c.237]

Описана также анионная дисперсионная полимеризация а-ме-тилстирола, катализируемая бутиллитием с гексаметилфосфор-амидом в качестве промотора [42]. В качестве ПАВ использовали поли(алкилвиниловый эфир). При дисперсионной полимеризации стирола, инициированной полибутадиениллитием, может также образовываться стабилизатор типа блоксополимера АБ, и если инициатор применяется в относительно большом количестве, то получается дисперсия полистирола с размером частиц в интервале 0,4—1,3 мкм. Описан случай полимеризации стирола в алифатических углеводородах с использованием в качестве стабилизаторов блоксополимеров А—Б и А—Б—А на основе стирола и трет-бутилстирола [43]. [c.241]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.152 , c.154 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.75 , c.77 , c.451 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.152 , c.154 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.464 , c.467 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология