Кривая дилатометрическая

Рис. 116. Дилатометрическая кривая нагревания стекла.

Рис. 13.2. Дилатометрическая кривая в зависимости от времени

Рис. 4.2. Дилатометрические кривые термического расширения эпоксидной смолы, отвержденной ароматическим амином в условиях ограничения деформаций

Рис. 4.3. Дилатометрические кривые усадки эпоксидной смолы, отвержденной

Температура стеклования является более однозначной характеристикой полимера, чем температура хрупкости, но все же и ее значения существенно зависят от метода определения. Температуру стеклования можно определить, наблюдая характер изменения физических свойств полимера с изменением температуры. В зависимости от метода определения, скорости изменения температуры или скорости нагружения образца, его формы и характера деформаций изменяются и результаты определения температуры стеклования. Выше (см. рис, 7) был рассмотрен распространенный метод определения температуры стеклования по характеру изменения удельного объема полимера с изменением температуры (дилатометрическое определение). Широко применяются также методы определения температуры стеклования по кривым зависимости деформации полимера (при постепенном воз растании температуры) от частоты действия силы (метод Алек- [c.41]

Изображенная на рис. 13 дилатометрическая зависимость является весьма упрощенной. На самом деле мы имеем дело не с ломаной прямой, а с кривой, которая называется дилатометрической. Кривизна дилатометрических зависимостей может выражаться двояким образом. Во-первых, переход из [c.74]

Если скорость нагревания будет больше, чем скорость, с которой образец был охлажден (образцы 4 п 5), то область его размягчения будет располагаться выше области стеклования. При этом в области размягчения образец будет иметь более плотную структуру, чем та, которая при данной температуре являлась равновесной. Релаксация структуры будет приводить к менее плотной упаковке частиц и в области размягчения будет наблюдаться резкое увеличение объема или теплосодержания. Чем больше отличается фиксированная при охлаждении структура образца от равновесной, т. е. чем больше различие скоростей охлаждения и нагревания, тем больше аномальное увеличение объема. В случае процессов размягчения и стеклования полимеров характер дилатометрических кривых можно понять лишь считая систему неравновесной при условии, что она перешла к этому состоянию в результате плавного нагревания или охлаждения. И при положительных, и при отрицательных отклонениях от равновесного состояния время релаксации процессов размягчения и стеклования полимера зависит экспоненциально как от температуры, так и от их объема. [c.265]

В практических целях на кривой зависимости свойств от температуры различают еще вязкость, отвечающую температуре размягчения t . Она лежит в пределах 4-10 —10 Н-с/м2 (4-10 —10 пауз) и наиболее четко фиксируется на дилатометрических кривых нагревания твердых стекол (рис. 116). [c.190]

В ходе изотермической кристаллизации наблюдают и записывают значения уровня мениска ртути в дилатометре (/г) через каждые 5 мин (/). Полученные результаты вносят в таблицу. На основании полученных данных строят изотерму кристаллизации в координатах h — t. На рис. VI. 27 приведена характерная дилатометрическая кривая, из которой видно, что после некоторого индукционного периода т начинается кристаллизация. Кинетика кристаллизации описывается 8-образной кривой. Быстрое опускание мениска ртути в начальный момент обусловлено тем, что дилатометр из печи помещают в среду с более низкой температурой это изменение высоты столбика ртути в расчетах не учитывается. [c.197]

С повышением температуры удельный объем [в миллилитрах на грамм (СГС) или кубических метрах на килограмм (СИ)] аморфного полимера изменяется линейно вплоть до области перехода (рис. 32.1), причем при температуре стеклования (Tg) наблюдается изменение наклона (излом) кривой. Обычно за температуру стеклования принимают температуру, отвечающую точке пересечения касательных к двум ветвям кривой, построенной по данным дилатометрических измерений (разд. 31.4). [c.149]

Как уже отмечалось, в сплаве с более равновесными границами зерен после нагрева до 100 °С при дополнительном отжиге образцов сокращения их размеров не происходило, хотя и сохранилось наноструктурное состояние. Проведенные эксперименты свидетельствуют также, что наблюдаемые дилатометрические эффекты насыщаются по мере увеличения времени выдержки. Аналогичный характер имеют кривые возврата неравновесных границ зерен [144, 146]. [c.82]

V — объем при температуре 1°) дилатометрическим методом в пределах от температуры, близкой к температуре замерзания, до температуры, почти равной температуре кипения. Температурный интервал между опытами составлял 20° результаты графически изображали в координатах высота подъема жидкости —температура. Из наклона каждой кривой было вычислено объемное расширение при средней температуре каждого опыта и построен график [50], изображенный на рис. 4 [c.121]

Свентославский [1798] установил, что бензол нельзя очистить после удаления тиофена и ненасыщенных углеводородов только с помощью фракционированной перегонки и кристаллизации. При перекристаллизации из метилового спирта или из смеси метилового спирта и воды получается бензол, чистота которого равна 99,998%. Определение степени чистоты было проведено в дилатометрическом криоскопе. Бензол замораживали в приборе и определяли уменьшение объема, происходящее при частичном затвердевании. Затем графически выражали зависимость уменьшения объема от равновесной температуры. С помощью полученной кривой чистоту образца бензола можно было определить всего лишь по одной точке. [c.284]

Рис. 1.3. Дилатометрическая кривая вблизи температуры стеклования.

Процесс стеклования может быть рассмотрен на основе дилатометрических измерений. Как показано на рис. 7.15, кривая температурной зависимости удельного объема имеет излом при [c.140]

Другой метод построения структурных кривых распределения, широко применяемый в адсорбционной практике, также основан на модели мениска, имеющего форму сферического сегмента. Заключается он в измерении давления, необходимого для вдавливания несмачивающей жидкости (обычно ртути) в поры адсорбента. В простом по конструкции приборе — поромере — регистрируются дилатометрически объемы V жидкости, последовательно вводимые в поры в процессе непрерывного роста Р. В современных устройствах кривые V — Р получают путем записи на самописце. В равновесных условиях внешнее давление равно капиллярному Р = 2о// [см. уравнение (VI. 34)]. Это уравнение позволяет кривые V — Р переводить в координаты V — г. Получающиеся кривые распределения имеют форму, изображенную на рис. 54. [c.165]

Характер этой кривой таков, что коэффициент объемного (или линейного) расширения с понижением температуры уменьшается, т.е. эта вел11чина не является константой полимерного тела. На рис. 15 приведена экспериментальная температурная зависимость коэффициента линейного расширения для полиметилметакрилата, определенная в широком интервале температур (154]. Легю убедиться, что велитана снижается с уменьшением температуры, т.е. дилатометрическая зависимость гфи Т < не является прямой. Чтобы подсчитать объем полимерного тела в данном случае недостаточно пользоваться уравнением (37), а необ.кодимо перейти к более обще соотношению [c.76]

ЮЙ кривой (деформация в температурных интервалах переходов быстро возрастает), точки переходов TgiiTj легко определить. Однако часто термомеханическая кривая имеет вид, показанный на рис.29. С помощью таюй терлю-механической кривой невозможно определить температуру стеклования переход сильно размыт . Поэтому следует использовать другие методы. Переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высоко-эласпгчесюго в вязкотекучее, а также температуру плавления полимеров можно определять такими методами, как дилатометрический, калориметрический, оптический целесообразно пользоваться также динамическими методами исследования и т.д. (см. ниже). [c.107]

Следует отметить, что изменение скорости нафевания или охлаждения не так существенно сказьшается на характере дилатометрической кривой и на положении температуры стеклования, как изменение величины механического напряжения на характере термомеханической кривой и на температуре стеклования. Для того, чтобы в первом случае темперапура стеклования существенно изменилась, необходилю изменить скорость нагревания или охлаждения на много десятичных порядков, чго экспериментально невоз,можно. Изменение же сю-рости нафевания в десять или в сто раз приводит к измененщо температуры стеклования всего лишь на несколько градусов. Между тем, изменение механического напряжения всего лишь на несколько процентов может привести к резюму увеличению или снижению температуры стеклования. Особую роль при этом ифает скорость механического воздействия. [c.110]

Можно также получить дилатометрическую кривую в виде временной зависимости АУ/У (рис. 13.2), где 1 - индукционный период образования центров кристаллизации 2 - период собственно кристаллизации 3 - послекристаллизационный период (упорядочение структуры). Анализ кривой позволяет определить основные характеристики максимальную скорость кристаллизации находят по тангенсу угла наклона а касательной в точке перегиба кривой время достижения [c.348]

Дилатометрический метод Одибер Арню основан на характеристике изменения высоты угольного образца в процессе его нагрева и определения некоторых температурных точек. Подготавливают угольный карандаш прессованием угля в трубке, которую помещают в печь и нагревают от 330°С со скоростью 3°С/мин. Угольный брикет соединен с поршнем, положение которого фиксируется по шкале. По результатам опыта строят кривую в координатах длина образца/) — температура, на которой имеется ряд характеристических точек (рис. 76). Метод применяют при определении параметров для установления номера подгруппы по международной классификации каменных углей. Он дает удовлетворительные результаты при испытании хорошо спекающихся углей. [c.153]

Пример использования секторных методов. Секторным методом была изучена полимеризация метилметакрилата под действием света (ртутная линия 3660 А) [21]. Независимым способом было показано, что скорость этой реакции зависит от корня квадратного из интенсивности света. Скорость полимеризации измеряли дилатометрически при различных скоростях вращения сектора. Некоторые из этих результатов показаны на рис. 30 (стр. 139). Имеется хорошее соответствие между экспериментальными точками и теоретической кривой, рассчитанной в предположении, что можно пренебречь термической реакцией. (В некоторых других случаях вклад термической реакции значителен.) В этом исследовании при использованных интенсивностях света и температурах время жизни составляет 1—10 сек. Из этих результатов по уравнению (7.7) определены значения Отдельные опыты [c.142]

За рубежом получил распространение метод прогноза качества кокса В.Симо-ниса (ФРГ). Особенностью этого метода является то, что в нем учитываются такие технологические факторы, как период коксования, степень измельчения углей и ширина камеры коксования. Рассмотрим принцип создания модели В.Си-мониса. Все свойства углей (шихт) он выражает единым параметром Y, который рассчитывается из величин, характеризующих их дилатометрическую кривую, таких как температура начала образования пластического состояния f,° , температура начала образования полукокса сжатие а, мм, и расширение , мм. по формуле [c.200]

На основании изложенного материала можно сказать, что результаты, полученные дилатометрическим методом и методом поплавка, подтверждают теорию междуионного притяжения для типичных сильных электролитов. В то же время следует отметить, что для наиболее разбавленных растворов гидролизующихся солей обнаруживаются значительные расхождения между опытными и теоретическими данными. В случае углекислого натрия, у которого способность к гидролизу выражена весьма отчетливо, значения сру, вычисленные из данных Лэмба и Ли [69] по определению плотностей, проходят через минимум при концентрации около 0,01 и. Кривая, изображающая зависимость pv от l/ , приближается к оси ординат при нулевой концентрации с отрицателъ- [c.245]

Покажем теперь, как на основании метода инкрементов можно получить исходные уравнения типа (1.1). Рассмотрим тепловое расширение полимера (дилатометрическая кривая на рис. 1.3). Обычно в качестве критической температуры рассматривают точку излома дилатометрической кривой, которую можно определить как точку пересечения ее линейных участков. В силу принятых допущений можно считать, что относительные изменения объема полимера и повторяющегося звена пропорциональны друг другу. Так как объемы аддитивны, то объем повторяющегося звена V будет соответственно равен сумме ван-дер-ваальсовых объемов образующих его атомов АУ , деленной на коэффициент молекулярной упаковки к [c.24]

Рассматривая первое приближение решения задачи, будем полагать, что изменение температуры во всех точках тела известно или может быть вычислено независимо ог механической части решения задачи, известны дилатометрические кривые и упругие механические свойства металла — модуль упругости (Е или О) и коэффициент Пуассона ц. Первое приближение может бьггь выполнено с различной степенью точности. [c.117]

Для проведения дилатометрических измерений кинетики кристаллизации ПЭ и ОЭГА был выбран образец с Ф = 50 масс. ч. Экспериментальные кривые обрабатывали в соответствии с уравнением Аврами [c.238]

Широко исследовано влияние скорости деформации и температуры на прочностные свойства эластомеров и аморфных полимеров. Смит и его сотрудники [58—60] изучили зависимость прочности при растяжении и разрывного удлинения от скорости деформации для большого числа эластомеров. Оказалось, что результаты, полученные при разных температурах, могут быть обработаны по методу суперпозиции смещением кривых вдоль оси скорости дeфopмa п,ии (в логарифмическом масштабе) с образованием приведенных (обобщенных) кривых прочности и разрывного удлинения, построенных в функции скорости деформации. Результаты подобного рода приведены на рис. 12.30, а и б, суммирующих экспериментальные данные Смита для ненаполненной резины из бутадиен-стирольного каучука. Замечательно то, что температурная зависимость фактора приведения, полученная в результате суперпозиции как по значениям предела прочности, так и по величинам разрывного удлинения, имеет форму, отвечающую уравнению ВЛФ для суперпозиции в области линейного вязкоупругого поведения аморфных полимеров при малых деформациях (рис. 12.31), а полученное нри этом значение температуры стеклования хорошо согласуется со значением, найденным из дилатометрических измерений. [c.346]

Температура стеклования определялась для смесей полимеров и дилатометрическим методом. Первой работой в этой области была работа Бартенева и Конгарова [6], в которой исследовали смеси каучуков. Если смесь двухфазна, то на кривой зависимости удельного объема от температуры возникает два перегиба в области температуры стеклования полимеров. Две пары полимеров по данным авторов оказались совместимыми, т. е. образовали однофазную смесь — это смесь НК и ОКБ и СКН-18 с СКН-40. Заметим, что последняя пара расслаивается в растворе в общем растворителе, что безусловно указывает на несовместимость компонентов. [c.34]

Рис. 45. Дилатометрические кривые глубина превращения — время для полимеризации стирола в присутствии а, а -дифе-нил- -пикрилгидразила в малых концентрациях.

Преимущество этого способа в том, что каждый опыт позволяет сразу получить кинетическую кривую для определенной температуры, без выделения полимера. Недостатки дилатометрического метода — инерционность и невозможность исследования быстрых реакций из-за необходимости очень строго поддерживать постоянную температуру, так как показания дилатометра искажаются вследствие обычного теплового расширения. Кроме того, при конверсии выше 30% в результате сильного аагустевания реакционной смеси изменение объема перестает точно следовать за ходом процесса. [c.224]

Зависимость температур растворения в тетралине от концентрации для тщательно расфракционированных образцов полиэтилена, первоначально закристалли-зованных в блоке при высоких температурах, приведены на рис. 24 [20]. Результаты этих измерений показаны черными кружками, которые ложатся на одну кривую с температурами плавления, полученными дилатометрическим методом для высоких концентраций полимера (белые точки). Таким образом, в согла- [c.58]

На рис. 38 представлены зависимости удельного объема от температуры для трех различных полибутадиенов в области концентраций кристаллизующихся звеньев А а = 0,64 — 0,81. Удельные объемы определяли дилатометрически при малых скоростях подъема температуры, при этом плавление осуществляли непосредственно вслед за кристаллизацией. Получены типичные 5-образные кривые плавления, соответствующие сопо-лимерному характеру макромолекул. Фазовый переход происходит в широком температурном интервале, и область перехода расширяется по мере повышения концентрации некристаллизующихся звеньев. Конечный участок кривой плавления захватывает тем больший температурный интервал, чем меньше концентрация кристаллизующихся звеньев. В этих экспериментах снова было использовано переохлаждение в качестве вспомогательного приема для определения Гдл- Наблюдаемая на опыте температура плавления зависит от состава именно так, как это следует из формулы (54). Однако и в этом случае рассчитанные из графиков значения АЯ сомни-.тельны по причинам, о которых уже говорилось выше. [c.100]

Н. К. Дружинина не выделяет характерные температурные точки на дилатометрических кривых и не устанавливает количественной связи между величиной усадки образца и температурным интервалом спекообразования. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология