Целлюлоза образование диальдегидцеллюлозы

Целлюлоза, вообще устойчивая к действию щелочей, легко деструктируется в щелочной среде, если она была предварительно окислена тем или иным способом. Так, целлюлоза, окисленная йодной кислотой, при последующем действии щелочей значительно деструктируется.Причиной этого является, вероятно, образование диальдегидцеллюлозы, которое может происходить нри действии йодной кислоты. [c.118]

Продукт окисления целлюлозы йодной кислотой, названный Роговиным диальдегидцеллюлозой, содержит наряду с элементарными звеньями глюкозы остатки эритрозы и глиоксаля, связанные ацетальной связью, образованной альдегидной группой глиоксаля и ОН-группами эритрозы. Этот продукт может быть отнесен к окисленным целлюлозам только условно, поскольку один из основных признаков, характерных для строения целлюлозы и продуктов ее превращения, — наличие пиранозного цикла — у этих соединений отсутствует. [c.214]

В присутствии избирательно действующих на целлюлозу окислителей (йодная кислота, тетраацетат свинца) происходит окисление 2,3-гликолевой группировки, находящейся в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, с одновременным разрывом пиранозного цикла и образованием так называемой диальдегидцеллюлозы . Диальдегидцеллюлоза характеризуется очень низкой устойчивостью ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекулы к действию разбавленных растворов щелочей и даже горячей воды. Этим объясняется, почему диальдегидцеллюлоза не получила практического применения, несмотря на то, что наличие реакционноспособной альдегидной группы создает возможность осуществления разнообразных превращений на ее основе. [c.90]

Имеется предположение что кислород воздуха в щелочной среде действует на целлюлозу аналогично йодной кислоте, т. е. окисляет вторичные спиртовые группы до альдегидных с разрывом пиранового кольца и образованием продукта типа диальдегидцеллюлозы. Это предположение, однако, также не подтверждено экспериментальными данными. Выяснение этого вопроса возможно, повидимому, только при исследовании инфракрасных спектров поглощения целлюлозы окисленной в этих условиях. [c.326]

Дополнительное окисление альдегидных групп до карбоксильных приводит к значительному увеличению устойчивости окисленной целлюлозы к действию щелочных реагентов Дикарбоксилцеллюлоза почти так же устойчива к действию щелочей, как и исходная целлюлоза. По устойчивости к кислотному гидролизу дикарбоксилцеллюлоза уступает целлюлозе и диальдегидцеллюлозе, но превосходит продукт восстановления диальдегидцеллюлозы Меньшая устойчивость дикзрбоксилцелл.юлозы, содержащей более электроотрицательные СООН-группы, по сравнению с диальдегидцеллюлозой связана с возможностью образования лактонов в ре- [c.222]

Японскими исследователями было предложено для образования макрорадикала целлюлозы использовать реакцию окисления ее растворами ЫаЮ4, протекающую по радикальному механизму После окисления целлюлозы раствором N3104, содержащим 2,5 ммоль1л окислителя, с образованием диальдегидцеллюлозы удалось в течение 4—5 ч привить 150—200% полиакрилонитрила или полиметилметакрилата (СП привитой цепи 6680— 9100). Необходимость окйсления целлюлозы, сопровождающегося разрывом пиранозного цикла и снижением устойчивости к действию щелочных реагентов, делает этот метод неперспективным для практического использования. [c.489]

Интересно отметить, что по данным Антони и Ситола молекулярный вес препаратов диальдегидцеллюлозы после нитрования, определенный вискозиметрически или методом седиментации, повыщается на 20—40% по сравнению с молекулярным весом исходной целлюлозы. Этот факт указанные исследователи объясняют возможностью дополнительного взаимодействия альдегидных и ОН-групп диальдегидцеллюлозы в условиях нитрования, что приводит к образованию разветвленных структур. Хотя экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, не приводятся, однако возможность протекания этой реакции не исключена. [c.218]

Выводы ряда исследователей о возможности установления непосредственной связи между одним из показателей, характеризующих препараты окисленной целлюлозы, и ее свойствами (например, попытка Давидсона установить пря.чую зависимость между значениями медного числа и растворимостью окисленной целлюлозы в щелочи, вязкостью медноаммиачных растворов окисленной целлюлозы и ее прочностью на разрыв и т. д.), методологически неправильны. Имеющиеся в иностранной литературе 34, 49 попытки установить универсальную зависимость между отдельными показателями и свойствами различных препаратов окисленной целлюлозы, полученных в различных условиях и содержащих в макромолекуле различные функциональные группы, по нашему мнению, заранее обречены на неудачу. При изучении свойств окисленной целлюлозы необходимо учитывать все факторы, определяющие свойства этих препаратов и в ряде случаев влияющие в противоположных направлениях. Так, например, устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле окисленной целлюлозы резко понижается (и одновременно повышается растворимость в щелочи) при образовании карбоксильных групп в положении 6. Однако устойчивость макромолекул окисленной целлюлозы к действию щелочи повышается при образовании СООН-групп вместо альдегидных в положениях 2 и 3 (дикарбоксилцеллюлоза более устойчива, чем диальдегидцеллюлоза). При увеличении значений медного или йодного числа (для препаратов диальдегидцеллюлозы) повышается растворимость в щелочи и уменьшается прочность. Однако растворимость окисленной целлюлозы в щелочи еще более повышается при низких значениях йодного. или медного числа и увеличении содержания карбоксильных групп для препаратов моно-ка рбоксижце л люлозы. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология