Дикарбоксилцеллюлоза

Сульфитная беленая целлюлоза, предварительно обеззоленная, подвергалась действию различных окислителей. Были получены препараты монокарбоксилцеллюлозы (МКЦ), дикарбоксилцеллюлозы (ДКЦ) и трикарбоксилцеллюлозы (ТКЦ) с различным содержанием СООН-групп. Степень окисления регулировалась временем реакции. ТКЦ была получена окислением ДКЦ газообразной двуокисью азота в условиях, аналогичных получению МКЦ. Окисленная целлюлоза тщательно отмывалась от остатков окислителя дистиллированной водой и сушилась до [c.467]

При окислении диальдегидцеллюлозы в мягких условиях хлоритом натрия или бромной водой образуется продукт окисления, содержащий карбоксильные группы у Сг и Сз разомкнутых пира-нозных циклов (так называемая дикарбоксилцеллюлоза) [c.222]

Дополнительное окисление альдегидных групп до карбоксильных приводит к значительному увеличению устойчивости окисленной целлюлозы к действию щелочных реагентов Дикарбоксилцеллюлоза почти так же устойчива к действию щелочей, как и исходная целлюлоза. По устойчивости к кислотному гидролизу дикарбоксилцеллюлоза уступает целлюлозе и диальдегидцеллюлозе, но превосходит продукт восстановления диальдегидцеллюлозы Меньшая устойчивость дикзрбоксилцелл.юлозы, содержащей более электроотрицательные СООН-группы, по сравнению с диальдегидцеллюлозой связана с возможностью образования лактонов в ре- [c.222]

Если дикарбоксилцеллюлозу подвергать окислению двуокисью азота, то полученный продукт содержит элементарные звенья, в которых все ОН-группы окислены до карбоксильных . Этот продукт имеет следующее строение [c.223]

Продукт аналогичного строения был получен также обработкой диметилового эфира дикарбоксилцеллюлозы гидроксиламином [c.224]

Метод ИК-спектроскопии может быть использован для определения содержания СООН-групп в препаратах дикарбоксилцеллюлозы, поскольку в спектрах дикарбоксилцеллюлозы наблюдается линейная зависимость интенсивности полосы при 1724 сл от содержания СООН-групп. Чувствительность этого метода достаточна для определения одной группы СООН на 100 элементарных звеньев макромолекулы. [c.230]

Наличие реакционноспособных групп в макромолекуле частично окисленной целлюлозы может быть использовано для последующих превращений и введения новых групп в макромолекулу модифицированной целлюлозы. Однако практическое применение получаемых материалов (монокарбоксилцеллюлоза или дикарбоксилцеллюлоза, образующаяся при окислении альдегидных групп в молекуле диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия), например в качестве катионообменных, значительно затрудняется резким уменьшением устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле монокарбоксил- и диальдегидцеллюлозы к действию таких реагентов, как разбавленные растворы щелочи, а для монокарбоксилцеллюлозы — даже горячей воды. [c.20]

Методом избирательного окисления могут быть получены препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащей в элементарном звене макромолекулы СООН-грунпу в поЛожениц 6. Это производное синтезировано 25—30 лет тому назад, однако вследствие малой устойчивости к действию разбавленных растворов щелочей и даже кипящей воды оно не получило практического применения. Путем последующего окисления диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия получают дикарбоксилцеллюлозу — своеобраз- [c.84]

Производные целлюлозы, содержащие остатки гидроксамовой кислоты, получены метилированием дикарбоксил-целлюлозы с последующей обработкой полученных эфиров дикарбоксилцеллюлозы гидроксиламином. [c.132]

Многостадийность процесса, сложность получения исходного продукта (дикарбоксилцеллюлозы), значительное уменьшение прочности получаемого полимерного комплек-сообразователя в результате интенсивной деструкции целлюлозы, наличие разорванного пиранозного цикла в элементарных звеньях макромолекулы целюллозы делают этот метод неперспективным для практического использования. [c.132]

При окислении диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия получается дикарбоксилцеллюлоза — своеобразное производное целлюлозы, содержащее карбоксильные группы в положении 2 и 3 [c.89]

Производные целлюлозы, содержащие остатки гидроксамовой кислоты, обладают специфическими комплексообразующими свойствами. Их получают взаимодействием метилового эфира карбоксилсодержащего полисахарида (например, дикарбоксилцеллюлозы) с гидроксиламином [166] [c.92]

Дикарбоксилцеллюлоза. соон СООН СНаОН Ниже, чем у целлюлозы Высокая [c.27]

При окислении диальдегидцеллюлозы в мягких условиях получается препарат окисленной целлюлозы, у которой в элементарном звене в положениях 2 и 3 имеются вместо вторичных спиртовых групп карбоксильные группы. Получение этого препарата, названного дикарбоксилцеллюлозой, происходит при обработке диальдегидцеллюлозы бромом или хлоритом натрия. Оба эти реагента в определенных условиях не окисляют спиртовых групп, но окисляют альдегидные группы [c.295]

Так же, как и диальдегидцеллюлоза, дикарбоксилцеллюлоза, представляющая собой полиполуацеталь глиоксиловой и эритроновой кислоты, может быть отнесена к препаратам окисленной целлюлозы только условно, так как и в этих продуктах пирано-вы1 цикл разорван. [c.295]

Определение содержания карбоксильных групп по этому методу дает правильные результаты, если карбоксильные группы в препарате окисленной целлюлозы находятся в положении 6 следовательно, входят в состав остатка глюкуроновой кислоты, являющейся сравнительно сильной кислотой. Если карбоксильные группы образуются в результате окисления вторичных спиртовых групп и, следовательно, соединены с остатками глиоксалевой или эритроновой кислоты (константа диссоциации этих кислот значительно меньше), то взаимодействие этих кислот с ацетатом кальция не идет до конца. Как показали Роговрш, Яшунская и Шорыгина 2 , при определении по этому методу содержания карбоксильных групп в дикарбоксилцеллюлозе получаются заниженные результаты. В этом случае для получения правильных результатов необходимо применять для реакции обменного разложения соли более слабых кислот, в частности — о-нитрофено-лят серебра. Взаимодействие всех карбоксильных групп окисленной целлюлозы, находящихся в макромолекуле окисленной целлюлозы, с солями серебра происходит количественно при pH == 8. [c.305]

Препараты окисленной целлюлозы, содержащие остатки глюкуроновой кислоты, так же как и полиуроновые кислоты, будут выделять углекислый газ при кипячении с разбавленной НС1. По количеству выделившегося углекислого газа Morj T быть определены только карбоксильные группы в положении 6, т. е. образующие остаток глюкуроновой кислоты. Карбоксильные группы, находящиеся в положениях 2 и 3, незначительно отщепляются при кипячении оксицеллюлоз с разбавленной соляной кислотой. По данным Невеля 2 исследовавшего возможность выделения СОг при кипячении с 12%-ной соляной кислотой препарата дикарбоксилцеллюлозы (полученного окислением хлоритом диальдегидцеллюлозы), скорость отщепления карбоксильных групп, находящихся в положениях 2 и 3, в 10—20 раз меньше, чем карбоксильных групп в положении 6. Следовательно, путем парал- [c.308]

Выводы ряда исследователей о возможности установления непосредственной связи между одним из показателей, характеризующих препараты окисленной целлюлозы, и ее свойствами (например, попытка Давидсона установить пря.чую зависимость между значениями медного числа и растворимостью окисленной целлюлозы в щелочи, вязкостью медноаммиачных растворов окисленной целлюлозы и ее прочностью на разрыв и т. д.), методологически неправильны. Имеющиеся в иностранной литературе 34, 49 попытки установить универсальную зависимость между отдельными показателями и свойствами различных препаратов окисленной целлюлозы, полученных в различных условиях и содержащих в макромолекуле различные функциональные группы, по нашему мнению, заранее обречены на неудачу. При изучении свойств окисленной целлюлозы необходимо учитывать все факторы, определяющие свойства этих препаратов и в ряде случаев влияющие в противоположных направлениях. Так, например, устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле окисленной целлюлозы резко понижается (и одновременно повышается растворимость в щелочи) при образовании карбоксильных групп в положении 6. Однако устойчивость макромолекул окисленной целлюлозы к действию щелочи повышается при образовании СООН-групп вместо альдегидных в положениях 2 и 3 (дикарбоксилцеллюлоза более устойчива, чем диальдегидцеллюлоза). При увеличении значений медного или йодного числа (для препаратов диальдегидцеллюлозы) повышается растворимость в щелочи и уменьшается прочность. Однако растворимость окисленной целлюлозы в щелочи еще более повышается при низких значениях йодного. или медного числа и увеличении содержания карбоксильных групп для препаратов моно-ка рбоксижце л люлозы. [c.315]