Хлорирование диазосоединений

Другие не содержащие серы вулканизующие агенты, например перекиси, хиноны, хинондиоксимы, диазосоединення, смолы, высоко-хлорированные соединения, рассматриваются ниже в связи с вопросами вулканизации в отсутствие серы (стр. 249). [c.95]

Хлорирование этого же диазосоединения приводит к получению хлорзамещенного, причем хлор становится также в положение 6. [c.500]

Каталитическое хлорирование парафинов ведут в присутствии 2, Р, S, Sb, As, Ре, А1 или их хлоридов. Нанесением галогенидов металлов на носители увеличивают их каталитическую активность. Инициаторы (пероксиды, диазосоединения, тетраэтилсвинец и др.) способствуют протеканию процесса. Применяют в качестве инициатора также кислород или олефин. Подбором соотношений хлоридов Na, К, Са, Zn и А1 получают температуру расплавления смеси, соответствующую температуре процесса, при которой пропускают через расплав катализатора парафины и хлор. [c.161]

Диазосоединения, полученные из о-аминофенолов и о-амино-нафтолов и их сульфокислот, не только устойчивы в растворах, но выдерживают без заметного разложения повторные перекристаллизации из горячей воды и длительное хранение. Их стабильность позволяет осуществлять некоторые реакции замещения в ядре, например нитрование или хлорирование. Получающиеся [c.87]

Как видно из приведенной схемы, ж-дихлорбензол и 1,3,5-три-хлорбензол, находящие применение в синтезе промежуточных продуктов, не образуются при прямом хлорировании бензола. Их обычно получают обходными путями через диазосоединения. Однако их можно получать и более перспективным методом — изомеризацией получающихся при хлорировании смесей ди- или, соответственно, трихлорбензолов в присутствии хлорида алюминия и хлороводорода. Так, при нагревании смеси о- и п-дихлорбензола с названным катализатором при 160°С образуется равновесная смесь, содержащая 54 % м-, 16 % о- и 30 7о л-дихлорбензола. Разработан непрерывный способ изомеризации дихлорбензолов с постоянным отводом более низкокипящего ж-дихлорбензола через э( )фективную ректификационную колонну. Аналогично, в равновесной смеси, образующейся из изомерных трихлорбензолов, содержится около 25 о/о 1,3,5-изомера. [c.109]

Реакция Уотерса с невысоким выходом приводит к смеси сурьмяноорганических соединений различных типов, вследствие чего вряд ли имеет существенное синтетическое значение. Вместе с тем она представляет большой интерес с теоретической точки зрения, поскольку имеются достаточно убедительные данные в пользу того, что в этом случае происходит гомолитический разрыв связей в ковалентной форме диазосоединения и, следовательно, гомолитическое арилирование металлической сурьмы свободными фенильными радикалами. Эти данные основаны на характере побочных процессов, представляющих собой реакции свободных арильных радикалов или атомарного хлора с растворителем (образование бензола, дифенила, хлорирование растворителя). [c.158]

В разных местах курса упоминались реакции, протекающие через стадию образования свободных радикалов. Сюда относятся рассмотренные ун<е реакции хлорирования и бромирования на свету (кн. I, стр. 72), сульфо-хлорирования на свету (ки. I, стр. 73), окисления молекулярным кислородом (кн. I, стр. 272 и кн. II, стр. 141), термического крекинга углеводородов (кн. I, стр. 71), распада некоторых азо- и диазосоединений (стр. 108), радикальной полимеризации (кн. I, стр. 274) и теломеризации (кн. И, стр. 560). [c.537]

При прямом галоидировании не всегда удается вообще ввести атом хлора или брома в желаемое место или только в него. Так, ж-дихлорбензол нельзя получить дальнейшим хлорированием монохлорбензола о-хлортолуол образуется при хлорировании толуола всегда только вместе с пора-изомером, от которого его отделить практически не удается. В таких случаях обычно прибегают к реакции Зандмейера (замена аминогруппы на галоид через диазосоединения), хотя в производственных условиях она довольно дорога, сложна в выполнении и редко протекает гладко. Прибегают также к искусственному приему он состоит в том, что место, в которое [c.65]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Наибольшие трудности представляет получение исходного продукта — 3,5-дихлорбензойной кислоты. Ее синтезируют хлорированием антраниловой кислоты с последующей заменой аминогруппы на водород через диазосоединение. Препарат выпускают в виде смачивающегося порошка с 75 %-ным содержанием действующего вещества. [c.199]

Получают по реакции ангидрида 2,3-диметилциклопропанди-карбоновой-2,3 кислоты с 3,5-дихлоранилином (схема 11). Необходимый для этого синтеза 3,5-дихлоранилин можно получать двумя методами аммонолизом 1,3,5-трихлорбензола при повышенной температуре или хлорированием 4-нитроанилина до 4-нитро-2,6-дихлоранилина с последующей заменой аминогруппы на водород через диазосоединение и восстановлением 1-нитро- [c.503]

В ряде работ было показано значение этого обстоятельства для процессов окисления и полимеризации Так, при нагревании перекиси бензоила с сырым каучуком до 140° частично происходит вулканизация Активными вулканизаторами могут быть также многие диазосоединения, действующие, вероятно, таким же образом Исключительный интерес представляют также реакции в хлорированных растворителях. Безекен и Гелиссен нащли, что при кипячении перекиси бензоила в четыреххлористом углероде образуется хлорбензол, ш трихлор-п-толуиновая кислота и гексахлорэтан, а в хлороформе главными продуктами являются бензол, <о-трихлор я-толуиновая кислота и фосген. Эти результаты свидетельствуют о том, что из растворителя освобождается радикал. ССЬ [c.186]

X., особенно о-изомер, обладают неприятным навязчивым запахом. Смесь п- и о-Х. получают в пром-сти хлорированием фе- I НЬС нола сульфурилхлоридом при 40° или хлором при 40—50° отношение получающихся изомеров п о=65 35 ге-изомер получают также частичным гидролизом га-дихлорбензола. п-Изомер используют для синтеза хинизарина, кроме того, он предлагался как дезинфицирующее средство и средство против роста грибков. о-Изомер применяют в синтезе нек-рых азокрасителей. л1-Изомер получают из ж-хлоранилина через диазосоединение. X. при сплавлении со щелочами дают соответствующие диоксибензолы. [c.365]

Кислота сочетается с диазотированными ахминами, а диазосоединение— с -нафтоло.м, образуя синевато-красный краситель. С хлорированным пиридином амино-Р-кислота дает оранжево-красное окрашивание. Она может быть идентифицирована преврашением в 3-хлорнафталин-2,7-дисульфанилид (т. пл. 185°С). При нагревании кислоты с 75%-ным NaOH при 230— 250°С получается 3-амино-2-нафтол-7-сульфокислота. [c.273]

Галоидированпем называют реакцию замещения одного или нескольких атомов водорода С—Н-групп органического соединения атомами галоида. В синтезе соединений ароматического ряда эта реакция является одной из важнейщих. При этом наиболее широкое применение имеет хлорирование бромирование используют значительно реже, а иодирование лишь в отдельных случаях. Это объясняется прежде всего значительно более высокой стоимостью брома и особенно иода по сравнению с хлором. Что касается реакции фторирования, то слишком большой тепловой эффект ( 02,5 ккал/моль) делает ее весьма трудно осуществимой и поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — через диазосоединения или заменой в органическом соединеншг хлора фтором ири действии НР, КР или ЗЬр5. [c.109]

В разных местах курса упоминались реакции, протекающие через стадию образования свободных радикалов. Сюда относятся рассмотренные уже реакции хлорирования и бромирования на свету (кн. I, стр. 66), сульфохлсрирования на свету (кн. I, стр. 68), окисления молекулярным кислородом (см. стр. 127 и кн. I, стр. 254), термического крекинга углеводородов (кн. I, стр. 65), распада некоторых азо- и диазосоединений (стр. 97), радикальной полимеризации (кн. I, стр. 256) и теломе-ризации (стр. 509). [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология