Исходные продукты для получения сложных полиэфиров

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Таким образом, применяя одни и те же исходные продукты, но компануя их по-разному, можно получать эластомеры с различными свойствами. Можно направленно регулировать количество поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий [29, с. 166]. Можно получить сополимеры с различными связями внутри повторяющихся звеньев и между ними. Например, при взаимодействии преполимеров, полученных из простых или сложных полиэфиров с концевыми изоцианатными группами, и низкомолекулярных диолов образуется [c.172]

Сложные полиэфиры в зависимости от исходных кислот и гликоля обычно представляют собой твердые легкоплавкие или смолообразные продукты. Для синтеза полиуретанов применяются как линейные бифункциональные, так и разветвленные полифункциональные полиэфиры, которые получают с помощью трифункциональных спиртов, в частности триметилолпропана, глицерина и др. Для получения полиэфиров со стандартными свойствами необходимо применять лишь хорошо очищенные исходные соединения, так как наличие различных примесей катализирует или ингибирует последующую реакцию полиэфира с диизоцианатом. [c.453]

Кроме упоминавшегося уже образования циклических продуктов при полимеризации, например при получении линейных и циклических сложных полиэфиров, а также циклических иминов, некоторые исходные компоненты могут давать другие циклы, которые образуют концевые группы, обрывающие рост цепей. По этой причине янтарная кислота является неподходящей кислотой для производства полиамидов, так как она легко реагирует с аминами с образованием циклических имидов, которые будут играть роль концевых групп, немедленно прекращающих рост цепи при реакции поли-амидирования [c.98]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Так как очистка высокомолекулярных веществ представляет большие трудности, то получение их в таких условиях, когда не вовлекаются или не образуются примеси, имеет гораздо большее значение, чем для иизкомолекулярных соединений, которые можно относительно легко очистить. Очистка иизкомолекулярных исходных веществ и особенно мономеро в имеет поэтому исключительно важное значение, так как загрязнения сильно влияют на процесс полимеризации или поликонденсации и на получающиеся вещества. Например, в результате поликонденсации диметил-/г-крезола в присутствии 0,01% натрия образуются продукты, заметно (за пределами ошибки определения) отличающиеся по содержанию кислорода и углерода от продуктов поликонденсации свободного от натрия диметил-п-крезола. Такие загрязнения часто проявляются в том, что процесс полимеризации или поликонденсации плохо воспроизводится, поэтому можно, и наоборот, считать воспроизводимость критерием чистоты. Нежелател1>ных побочных реакций можно избежать с помощью особетю мягких условий реакции, например при получении сложных полиэфиров [609, 916, 917]. [c.130]

Через промежуточные продукты — фуран и тетрагидрофуран (ТГФ) получают найлон 6,6 и полиуретаны. ТГФ —ценный растворитель для поливинилхлорида, а также служит исходным сырьем для получения других фурановых соединений. Для синтеза сложных полиэфиров и полиамидов используют также тетрагид-рофуриловый спирт и дигидрофуран. [c.416]

Рассмотрим применение реакционной газовой хроматографии к анализу сложных полиэфиров. Методы анализа линейных полиэфиров и разветвленных полиэфирных и алкидных смол включают полное разложение полимера иа исходные компоненты путем ол1Ыления, аминолиза, алкоголиза, перевод полученных полярных мономерных соединений в производные, более удобные для газо-хроматографического анализа, и собственно газо-хроматографический анализ полученных продуктов. Так, па практике карбоновые кислоты анализируют в форме их эфиров, а полиолы — в виде соответствующих ацетатов. [c.194]

В сборнике освещены результаты исследований по получению исходных продуктов для полиуретановых материалов. Ряд работ посвящен получению и модификации полиуретанов. Приведены сообщения о свойствах полиуретановых покрытий на оЬнове простых и сложных полиэфиров. [c.4]

По химич. составу У. к. можно разбить на два основных класса 1) на основе сложных полиэфиров 2) на основе простых полиэфиров. Исходные продукты для получения У. к.— дикарбоиовые к-ты (гл. обр. адипи-новая), гликоли (этилен-, пропилен- и различные полиалкиленгликоли) и диизоциапаты. В качестве последних используют производные ароматич. соединений, как более реакционноспособные и менее токсичные, напр. 1,5-нафтилендиизоцианат. Возможно получение У. к. линейной (I) и сшитой (II) структур где ПЭ—остаток полиэфира, О—ароматический радикал. [c.179]

Д Поликарбонаты представляют собой гетероцепные сложные полиэфиры угольной кислоты. Температура плавления поликарбонатов зависит от свойств исходных продуктов, используемых для получения полимера и колеблется от 180 до 300 °С. Сосуды из поликарбонатов стойки к неорганическим и органическим кислотам, растворам слабых оснований ограниченно стойки в растворах щелочей разрушаются аммиаком и аминами. Наиболее широко для изготовления лабораторной посуды применяется поликарбонат дифенилолпропана, выпускаемый в США под названием лексан, а в ФРГ — макролон. Поликарбонаты используют для изготовления автоклавов, предназначенных для разложения силикатных пород, а также химической посуды [Д.1.16]. Д [c.22]