Диазогруппа восстановление

Дезаминирование. — Методы восстановления солей диазония применимы также и для замены диазогруппы на водород, а [c.267]

Восстановление диазосоединений в нейтральной или слабощелочной среде приводит (в зависимости от восстановителя) к практически важным арилгидразинам (5) или замещению диазогруппы на водород [c.270]

Азо-, нитро-, нитрозо- (или Ы-оксид-), гидразо- и диазогруппы легко восстанавливаются под действием ионов и Сг +. Наиболее широко применяется как восстанавливающий агент ион Ион Сг + применяют реже, хотя он также эффективен до настоящего времени его применяли лишь для восстановления нитро-, азо- и нитрозогрупп. Ион Ре + обладает селективной восстанавливающей способностью по отношению к нитро- и нитро-зосоединениям. [c.497]

Важнейшей реакцией, протекающей с сохранением азота диазогруппы, является восстановление диазосоединений до гидразинов. Образование гидразиновой группы по В. Мейеру проводят путем смешения соли диазония с раствором хлористого олова при низкой температуре [c.114]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Реакция замещения диазогруппы водородом широко применяется для получения соединений, которые трудно или невозможно получить другим путем. Так, например, простейшим методом получения 1,3,5-трибромбензола является диазотирование 2,4,6-триброманилина и последующее восстановление образовавшегося диазосоединения спиртом. [c.114]

В пользу приведенного выше механизма свидетельствует гит факт, что выход продукта восстановления увеличивается, если в пара- или, особенно, в орго-положении по отношению к диазогруппе в субстрате находятся электроноакценторные заместители (NO2, Hal). [c.457]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИАЗОГРУППЫ (ПОЛУЧЕНИЕ АРИЛГИДРАЗИНОВ) [c.193]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

Другими реагентами, изредка применяющимися для удаления диазогруппы путем восстановления, являются муравьиная кислота [1039г, 1940], станнит натрия в щелочном растворе [1041а], щелочной раствор глюкозы [10416] и гидрат закиси железа [1041в]. [c.157]

К органическим веществам, которые восстанавливаются на капающем ртутном электроде, относятся соединения, содержащие карбонильные группы, двойные углерод-углеродные связи, связи углерод — галоген, азот — кислород и сера —сера, диазогруппы, эпоксидные и перок-сидные группировки. Восстановление, как правило, проходит необратимо, но диффузионный ток обычно пропорционален концентрации. В качестве растворителей часто используют органические жидкости, поскольку многие органические соединения плохо растворяются в воде. [c.447]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Дезаминирование. — Методы восстановления солей диазония применимы также и для замены диазогруппы на водород, а следовательно, и для удаления первичных аминогрупп из ароматических соединений. Этот процесс называют реакцией дезаминирования. Первый известный экспериментальный способ, открытый Гриссом (1864), заключается в действии на соль диазония этиловым спиртом, который служит донором водорода, сам окисляясь при этом в ацеталь-дегид [c.259]

Реакцию восстановления дназосоединений возможно провести, как и остальные рассматриваемые ниже реакции, и с удалением атомов азота. Если соль диазония, лучше всего в твердом виде, обработать большим количеством спирта на кипу, то диазогруппа замещается водородом с выделением азота, спирт же окисляется в альдегид [c.492]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Определение азо-, нитро-, питрозо-, гидразо- и диазогрупп. Определение этих групп основано на их восстановлении до соответствующих аминов. В качестве восстановителей применяют соли 71 + и Сг +. Недостатком метода является то, что Босстановление нужно проводить в бескислородной атмосфере, так как реагенты легко окисляются. Восп[ оизводимость результатов хорошая (расхождения не превышают [c.822]

Осн. метод синтеза Т.к.-диазотирование антраниловой к-ты с послед, замещением диазогруппы в условиях р-ции Зандмейера и восстановлением образовавшегося дисульфида [c.577]

Восстановление нитросоединений в амины — очень существенная стадия в процессе, который, вероятно, может считаться наиболее важным процессом в химии ароматических соединений. Нитросоединения легко получаются при прямом нитровании если образуется смесь орто- и пара-изомеров, то разделить ее на чистые изомеры не представляет труда. Первичные ароматические амины, получаемые при восстановлении этих нитросоединений, можно легко превратить в соли диазония диазогруппу в свою очередь можно заместить на множество других групп (разд. 24.4). В большинстве случаев такая последовательность реакций представляет собой наилучший метод введения различных групп в.ароматическое кольцо. Кроме того, соли диазония можно использовать для получения чрезвычайно важного класса соединений — азокрасителей. [c.696]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Соли диазония, в которых диазогруппа связана с арилом высокомолекулярного соединения, пытались получить по обычной схеме нитрованием а-рилированных полимеров, восстановлением нитрогрупп, диазотированием полиамина. В случае феноло-формальдегидных смол такие синтезы привели к малоустойчивым соединениям. Однако некоторые диазосоединения [см. примеры в пат. [c.108]

Производные тетразола удивительно устойчивы вследствие их ароматического характера. б-Аминотетразол можно диазотировать таким же образом, как и ароматические амины, причем получаются диа,зониевые соли, вступающие в нормальные реакции диазосоединений (сочетание с фенолами). При восстановлении этих солей получается 5-гидразинотетразол при более энергичном восстановлении отщепляется диазогруппа и получается тетразол. [c.682]

Восстановление диазосоединеиия яа этот раз в щелочном растворе, полученном из хлористого олова ), дает возможность также сразу заместить водородом диазогруппу [c.270]

Диазотирование антраниловой кислоты и немедленное восстановление диазогруппы служит очень простым методом получения 3-гидроксииндазола [2], а при гидролизе, диазотировании и восстановлении изатина, используемого в качестве исходного соединения, образуется индазол-З-карбоновая кислота [65] [c.570]

Гидразины легко окисляются иодом, иодатами, периодатами и ионом Си +, что также служит основой аналитических методов. В гл. 13 описан метод определения одно- и двузамещенных гидразинов, основанный на восстановлении их хлоридом титана (III). Этот метод применим для анализа многих гидразинов, однако он малоспецифичен. Как указано в гл. 13, многие содержащие азот функциональные группы (нитро-, нитрозо-, азо- и диазогруппа) могут оказаться помехой при этом определении. [c.506]

Поскольку введение атома галогена в молекулу биологически активного соединения обычно значительно сказывается на величине, а иногда и на характере проявляемой активности, мы поставили задачу получить 2-бромпроизводные некоторых ТГ. Наиболее распространенным методом восстановительного дезаминирования арил- и гетарнламинов является их диазотирование с последующим восстановлением спиртами [6, 7]. Мы превратили ТГ 3 в диазосоединение 4 (схема 1). Из испытанных нами этилового, пропилового и изопропилового спиртов наиболее подходящим для восстановления 4 оказался этанол, причем выход соединения 5 достигал 50%. Еще более удобным оказалось удаление диазогруппы под действием Н3РО2, получаемой in situ. В этом случае выход 5 достигал 65%. [c.375]

При реакциях другого типа превращения диазосоединений протекают без выделения азота, и атомы азота диазогруппы остаются и в продуктах превращения диазосоедвнений. В виде примера приведено восстановление диазосоединений при этом по месту двойной связи диазогруппы присоединяются два атома водорода с одновременным восстановлением гидроксильной [c.198]

Сам гидрохинон реагировал с солями диазония, и он был рекомендован в качестве реагента для восстановительного удаления диазогруппы [96]. Шиммельшмидт утверждал, что соли диазония с гидрохиноном образуют не поддающуюся обработке смолу, однако другие исследователи достигли некоторого успеха в получении этим способом арилгидрохинонов [61, 64]. Вероятно, эти соединения лучше получать восстановлением хинонов. [c.210]

Замещение диазогруппы на водород при восстановлении фосфорноватистой кислотой очень сильно ускоряется медью (разд. 24-1). Эта реакция, по-видимому, представляет собой цепной процесс, стадия инициирования которого заключается в образовании арильных радикалов при восстановлении ионов диазония одновалентной медью в стадиях развития цепи участвуют фосфорноватистая кислота и арильные радикалы. [c.293]

Замещение диазогруппы остатком —SO2H с переходол диазония в сульфи-новую кислоту происходит при восстановлении сульфата диазония в сульфит действием сернистого ангидрида и обработкой полученного таким образом сульфита диазония порошком меди [c.498]

Строение лейкооснования—паралейканилина—доказывается га-КИМ образом. При диазотировании все три содержащиеся в нем аминогруппы диазотируются, а при последующем кипячении диазосоединения в спиртовом растворе диазогруппы заменяются на водородные атомы, в результате чего получается трифенилметан. При нитровании же трифенилметана получается три-п-нитротрифенилме-тан, который при восстановлении дает вновь паралейканилин (три-л-аминотрифенилметан). [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология