Восстановление питросоединений

Переселение в Петербург прерывает работы Н. Н. Зинина над ступенчатым восстановлением питросоединений, и к этим реакциям он возвращается лишь через 19 лет, сделав очень интересное открытие, что восстановителем для азобензола может служить и хлористый водород, если действовать насыщенным на холоду водным раствором его в запаянных трубках при 110—115°. Этот способ получения бензидина промышленного значения, конечно, иметь не может вследствие неизбежной коррозии металлической аппаратуры дымящей соляной кислотой при высокой температуре, да и сравнительно малой доступности азобензола, но теоретически очень интересен. Не менее интересен и другой способ, открытый Зининым взаимодействие азоксибензола (или азобензола) в спиртовом растворе с сернистой кислотой, ведущее к почти моментальному образованию сернокислого бензидина [c.213]

НАУЧНОЕ И ТЕХНИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ РАБОТ Н. Н. ЗИНИНА ПО ВОССТАНОВЛЕНИЮ ПИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.248]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПИТРОСОЕДИНЕНИЙ В АМИНЫ И ОКСИМЫ [c.132]

При восстановлении питросоединений получаются первичные амины. Метод применяют с одинаковой легкостью как к алифатическим, так и к ароматическим нитросоединениям, но его используют для получения главным образом ароматических первичных аминов, так как исходные ароматические нитросоединения легкодоступны. Из нитробензола получается анилин, из а-нитронафталина — л-нафтиламин [c.536]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

На первый взгляд восстановление металлами, растворяющимися в протонной среде, кажется процессом, совершенно отличным от уже рассмотренных реакций переноса гидрид-иона, одпако это различие лишь кажущееся. Сразу же приходит мысль, что восстановление растворяющимися металлами аналогично реакциям гидридного переноса является нуклеофильным присоединением на это указывает тип субстратов, восстанавливающихся растворяющимися металлами — карбонильные и сопряженные олефиновые карбонильные соединения и аналогичные циан- и питросоединения. [c.849]

Электролиты вводят в реакционный аппарат готовыми или (чаще) получают в самом аппарате взаимодействием при нагревании чугунных стружек с разбавленным раствором кислоты—соляной, уксусной, муравьиной, серной. Приготовление раствора электролита действием на чугунные стружки раствора кислоты носит в технике название протравливания железа и производится обычно до добавления иитросоединения. Выделяющийся при реакции водород не используется. Существенного значения это не имеет, так как количество электролита обычно равно 0,1 —0,2 моля па 1 моль питросоединения (теряется 2—3 % водорода от количества его, требующегося для полного восстановления нитросоедипения). [c.234]

В и елочном растворе восстановление питросоединений (главным образом ароматических) протекает по иному пути (см. главу Ароматические азокси-, азо-и гидразопроизводные ). [c.523]

Аналогичным образом было показано, что при восстановлении питросоединений можно использовать флавиновые коферменты. Так, если восстановленный флавиновый кофермент (4а) слгешать с 2,4-динитрофенолом, то фенол восстанавливается до 2-амино-4-нитрофенола [15]. Это было установлено в работах с бактериальной нитритредуктазой, восстанавливающей нитрит-ион до окиси и закиси азота. Близкие по строению ферменты катализируют восстановление нитрита до аммониевого иона [20]. В таких реакциях восстановителями в конечном счете являются некоторые коферменты. [c.163]

Ранее было Упомянуто (стр. 349) о том, что при получении вторичных и третичных аминов вместо первичного амина может быть Т1рименено вещество. легкО восстанавливающееся в первичный амин. Только три алифатических питросоединения были использованы с этой целью при реакциях с- алифатическими кетонами. При восстановлении смеси нитромет-ана и ацетона водородом над платиновым катализатором был получен метилизопро-пиламин с выходом 59% [2] восстановительное алкилирование 4-.1 итро-1-феиил-2 3-диметил-5-пиразолона ацетоном или метил-этилкетоном приводит с почти количественным выходом к получению сош ветствующй о втс ичного амина [31]. [c.357]

Кинетические исследования проводили в колбе, термостатируемой с точностью 0,5 и снабженной мешалкой, обратным холодильником, патрубком для ввода азота и обогреваемой капельной вороикой. В колбу загружали фенолят, ДМСО и вводили прн перемешивании в атмосфере азота раствор нитросоединения в ДМСО. Пробы отбирали и анализировали на содержание питросоединения полярографически, на приборе ОН-102 (Radelkis, ВНР) в термостатируемой при 25 0,5° ячейке с ртутным капающим и насыщенным каломельным электродами в 50%-пом (об.) водном этаноле на фоне 0,1 и NaOH. Расчет содержания питросоединения проводили по-4-электроиной волне восстановления МОг-грунпы методом добавок [11]. [c.57]

Известно несколько напра1алений в решении вопроса очисгкн сточных вод от нитросоединений [3—4] 1) адсорбция на природных сорбентах и активированных углях 2) экстракция 3) восстановление нитросоединений до аминосоединенин 4) электрохимические методы. Иопользование регенеративных методов очистки в данном случае, очевидно, экономически нецелесообразно вввду наличия многокомпонентной смеси, из которой затруднено выделение индивидуальных веществ, и низкой концентрации питросоединений. [c.176]

Алифатические амины имеют большое значение в технике и применяются в разнообразных отраслях промышленности. Полное восстановление нитросоединений позволяет получить на их основе различные амины. Среди разнообразных способов восстановления нитросо-наибольшее значение для промышленного питросоединений водоро- [c.132]

Методы спектроскопии широко используются при проведении научных исследований в области химии органических нитросоединений. Опубликовано довольно много работ, освещающих применение спектральных методов для решения структурных и аналитических проблем, интересных для химика-органика. Кроме того, во многих работах рассматриваются некоторые специальные вопросы влияние среды и заместителей, водородные связи, кето-енольное равновесие, кислотно-основное равновесие. Нитросоединения также исследовались методом ЯМР на ядрах Н, и При изучении анион-радикалов, легко образующихся при восстановлении нитросоединений, широко использовался метод ЭПР. В этой главе детально рассматриваются различные аспекты спектроскопии питросоединений, причем особенное внимание уделяется вопросам, представляющим интерес для химиков-органиков. [c.60]

Исследования Каллена и Лекюйе [567] показывают, что возможны и другие схемг>1 превращений питросоединений в карбоновые кислоты. Эти авторы выделили из нитронафталинов продукты восстановления с высоким молекулярным весом структуру этих соединений они пе установили, но показали, что при обработке спиртовым раствором цианида из них получаются вещества типа продуктов реакции Рихтера. Продукты восстановления (азо-и азоксисоединения) обнаружены и в бензольном ряду, однако в условиях реакции Рихтера они остаются без изменений и поэтому не яв.тяются промежуточными соединениями. [c.454]

Различия в эффектах, вызываемых восстановлением иитрогруппы при инсектицидном действии таких арил- и алкилпитросоединений, как 37а и 38, вполне заметны. В случае ароматических питросоединений восстанов- [c.181]

Для определения питросоединений известно несколько реакций. В одной группе реакций проводят восстановление нитросо-едпнснйй. При использовании не очень сильных восстановителей, например цпнка в присутствии хлорида аммония, образуются гидразин, гидроксиламип или аминофенол [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология