Статическая поляризуемость

Для двух водородоподобных атомов с электронными статическими поляризуемостями а,, и о а (в оптической области) и частотами в основном состоянии Vo 1 и 2 константа определяется выражением [c.44]

Зная величины постоянных а ж Ь, с помощью которых выражается изменение общей поляризации с температурой, можно легко определить статическую поляризуемость а,, и постоянный дипольный момент. [c.395]

Статическая поляризуемость в формуле (1.2) может быть выражена просто через статическую диэлектрическую проницаемость о и плотность р конденсированной фазы, состоящей из тех же молекул [c.11]

Статическую поляризуемость можно получить из результатов оптических наблюдений [c.32]

Согласно старой квантовой теории, скорость изменения внешнего ноля соседних молекул, действующего на данную, очень мала вследствие очень большой скорости движения электронов по орбитам. Поэтому в данном случае не рассматривали детально этого движения, а вместо быстро изменяющегося во времени распределения зарядов при расчетах принимали постоянное во времени среднее распределение зарядов. Изменение такого распределения зарядов внешним полем второй молекулы может быть измерено статической поляризуемостью в таком поле, аналогично тому, как это делается для светового поля, так как скорость движения молекул мала по сравнению со скоростью движения электронов по орбитам. Отсюда следовало, что силы сцепления в данном веществе должны быть тем больше, чем больше напряженность электрического поля молекулы и чем больше поляризуемость, и обратно. Согласно Дебаю (1920—1922), постоянную а Ван-дер-Ваальса, которая характеризует силы сцепления, можно с известным приближением найти из поляризуемости а, из диаметра [c.183]

Формула (2.42) позволяет выразить эффективную силу осциллятора через статическую поляризуемость. В результате приходим к известной формуле Лондона [c.40]

В этом же приближении для статической поляризуемости имеем 7Ул/ п) или ю,со В результате (2.37) переходит в [c.41]

Формула (1.93) представляет собой хорошо известную теорему о суммах, сил осцилляторов, (1.96) является фактически определением статической поляризуемости. [c.98]

Для статической поляризуемости (v = 0) из (11.87) имеем [c.147]

Если подставить в (IV.9) значения мольного объема и статической поляризуемости для Не и Не [365], относящиеся к 2° К, то получится, что I д,4 I больше, чем д,з , на 45%. Интересно, что результат этого весьма приближенного расчета хорошо согласуется с экспериментальными [c.147]

Можно, например, воспользоваться соотношением, выведенным Кирквудом [30], в котором связывается с экспериментально измеренной статической поляризуемостью а. Применяя квантовомеханический вариационный приближенный метод, Кирквуд показал, что для центрально-симметричных систем [c.46]

Применяя формулу (3) Кирквуда, необходимо, однако, обратить внимание на то обстоятельство, что поляризуемость а, входящая в это выражение, представляет собой статическую поляризуемость Ооо, соответствующую длине волны Х оо. У некоторых веществ область селективного поглощения лежит в ультрафиолетовой области спектра. Поэтому поляризуемость ад, измеренная, как обычно, при О-линии натрия, практически мало отличается от Ооо. В тех случаях, когда полоса селективного поглощения лежит при длине волны Хд, близкой к Хр, можно воспользоваться приближенным дисперсионным соотношением [c.52]

Предлагаемый нами полуэмпирический метод, очевидно, может давать разумные результаты лишь для тех веществ, к которым применима теория статической поляризуемости Кирквуда и вытекающая из нее формула (2) гл. I. В тех случаях, когда в молекуле имеются сопряженные связи (что. [c.52]

Таким образом, энергия взаимодействия анализируемых молекул со стационарной фазой зависит от статической поляризуемости дирюльных моментов и потенциалов ионизации. Неспеци([)ические вза имодействия двух атомных молекул развиты для газовой фазы н их применение в газовой хроматографии должно основываться иа теории растворов. Энергия иесиецифических взаимодействий в газо-жидкостной хроматографии лежит в пределах 4—40 кДж/ моль. [c.302]

Как показано в гл. IX, сюда следует добавить статическую поляризуемость, которой обладают все электронные структуры, даже в отсутствие налон ен-ного поля. Таким образом, полная поляризуемость молекулы с постоянным диполем в слабом электрическом поле выражается в врще [c.327]

Теперь нам предстоит рассмотреть источник информации относптельпо статической поляризуемости а . Для газообразных и жидких тел ата величина рассчитывается по любому уравнению, которое описывает найденную на опыте завпснмость показателя преломления п от частоты света V. Коэффициент преломления жидкостей можно измерять методом визуальных наблюдений или фотометрически, а в случае газов — интерферометрически. С помощью того илп иного уравнения для дисперсии показатель преломления экстраполируют до значения, соответствующего свету с бесконечно большой длиной волны. Из этих уравнений, по-видпмому, наиболее известными являются уравненпя Коши, Кеттелера н Гельмгольца. Однако здесь мы приведем уравпение Селл- [c.341]

Рассмотренная здесь классическая теория рефракции существенно не отличается от квантовой теории [19]. Она позволяет отчетливо и в согласии с опытными данными описать форму дисперсионных кривых, и, связывая рефракцию с отдельными электронами, объяснить аддитивность молекулярной рефракции. Одиако эта теорпя не дает абсолютной величины статической поляризуемости. [c.348]

Таким образом, электронная поляризуемость зависит не только от главного квантового числа п, но и от двух побочных квантовых чисел и достигает максимальной величины, когда побочные квантовые числа равны нулю, Для атома водорода (2 = 1) в основном состоянии (п=1) единственные допустимые значения и т, — это нуль, поэтому вычисленное значение больше, чем ио теории Бора в 9/2 раза, что дает 0,6610-10 см . До настоящего времени пока не получены прямые опытные данные по статической поляризуемости свободных атомов водорода в основном состоянпи. Вычисленная величина (0,6610-10 сл< ) больше половины молекулярной поляризации водорода II даже больше половины разности между мольными поляризациями /г-гексапа и циклогексана. Отсюда можно сделать вывод, что поляризуемость химически связанного атома водорода меньше поляризуемости свободного атома. [c.352]

С помош,ью некоторых уирош ающих допуш ений можно получить ряд приближенных формул для константы Сх, содержаш их такие экспериментально измеряемые величины, как статическая поляризуемость, диамагнитная восприимчивость, потенциал ионизации, число электронов во внешней электронной оболочке. Эти формулы могут быть использованы для оценки значений Сх, если нет достаточных данных для расчетов значений Сх по строгим формулам ( 111,21) и ( 111,22). Кроме того, расчеты по таким формулам значительно нрош е, чем по строгим формулам. [c.261]

Входящая в (2.29) сумма легко может быть выражена через экспе-риментал].11о измеряемую величину — среднюю статическую поляризуемость молекулы [c.37]

Выражение для статической дипольиой поляризуемости приведено в гл. I, формула (2.30). Квадрупольная статическая поляризуемость находится из общей формулы (1.46) с учетом связи сферических и декартовых компонент (1.27) [c.90]

Первый член в скобках описывает взаимодействие постоянного диполя распределепия а еЕ. 4 с ипдуцировашшм им диполом в распределении р е В. Величина нидуцироваппого диполя определяется тензором статической поляризуемости зарядового распределепия 3, — компоненты этого тензора, метод вычисления последнего развит в работе [120]. Аналогичный смысл имеет второй член в скобках в (3.27). [c.125]

Смотреть страницы где упоминается термин Статическая поляризуемость: [c.17] [c.36] [c.241] [c.280] [c.7] [c.51] [c.7] [c.336] [c.420] [c.70] [c.261] [c.181] [c.381] [c.7] [c.19] [c.75] [c.288] [c.100] [c.40] [c.45] [c.76] [c.194] [c.288] [c.99] [c.61] [c.61] [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология