Аддитивность молекулярной рефракции

Уравнение (13) выражает правило аддитивности молекулярной рефракции. Физически более обоснован способ расчета рефракции как суммы рефракций не атомов, а связей (С—Н, О—Н, N—Н, С=0 и т. д.), поскольку поляризуются светом именно валентные электроны, образующие связь. Оба метода приводят практически к одинаковым результатам. [c.38]

Аддитивность молекулярной рефракции [c.72]

Наличие инкрементов поляризуемости для кратных связей обусловлено большей подвижностью я-электронов по сравнению с ст-электронами. В сопряженных и ароматических системах возникает дополнительное взаимодействие я-электронов которое нарушает аддитивность молекулярной рефракции — вызывает ее экзальтацию. Это же [c.66]

Отличие метода молекулярной рефракции от рассмотренных выше спектральных методов состоит в том, что для определения структуры по молекулярной рефракции необходимо располагать данными о составе исследуемых соединений и молекулярной массе, (брутто-формуле) или основаниями для предположений о структурной формуле, без чего невозможны расчеты аддитивных величин. Такая тесная связь структурной интерпретации рефрактометрических данных со сведениями о количественном составе вещества ограничивает независимое использование рефракции. Однако именно благодаря аддитивности молекулярной рефракции открывается возможность контроля данных о молекулярной формуле, чего не дает ни один из видов спектроскопии в оптической и радиочастотной областях спектра. [c.198]

На основании структурной формулы вещества, критической температуры и критического давления можно по уравнению (16) рассчитать давление паров Р для любой температуры Т. Аддитивность констант а вполне сравнима с аддитивностью молекулярной рефракции и парахора. [c.65]

Аддитивность молекулярной рефракции была использована для определения величин рефракций атомов и атомных групп (радикалов). Рефракция группы СНа может быть найдена по разности молекулярных рефракций любых двух соседних членов гомологического ряда предельных углеводородов [c.105]

Наоборот, двойные связи, которые не являются соседними с бензольным ядром, не вызывают повышения кривой полосы поглощения и вместе с тем дают нормальную, т. е. аддитивную молекулярную рефракцию. [c.115]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорентц— Лоренцу является мерой (средней) поляризуемости молекул. В электромагнитном поле видимого света поляризуемость молекул практически целиком обусловлена смещением электронов и, согласно (1,23), равна сумме эффектов смещений отдельных электронов. Последнее обстоятельство придает молекулярной рефракции химических соединений характер аддитивной константы. Аддитивность молекулярной рефракции органических соединений широко используется для определения их состава и строения (см. гл. IV). [c.21]

Это соотношение непосредственно вытекает из аддитивности молекулярной рефракции органических соединений (см. п. 1 гл. IV). [c.53]

Аддитивность молекулярной рефракции органических веществ [c.68]

Весьма желательной представляется их унификация, переработка и дополнение в свете современных взглядов на аддитивность молекулярных рефракций и новых экспериментальных данных. [c.81]

Появление теории электролитической диссоциации позволило дать более правильное истолкование экспериментальному факту аддитивности молекулярных рефракций растворенных электролитов молекулярную рефракцию электролитов следовало рассматривать как сумму ионных рефракций. [c.94]

Все это аналогично положению, с которым мы уже встречались при рассмотрении возможных путей применения аддитивной схемы к энергии или энтальпии образования органических соединений. Постулат об аддитивности молекулярной рефракции фактически не соответствует действительности. Как и в случае энергии образования, можно пытаться сохранить принцип аддитивности, либо увеличивая количество исходных элементарных единиц аддитивной схемы, принимая в качестве последних все более и более сложные структурные фрагменты, либо считая все отклонения от аддитивных значений проявлениями различных внутримолекулярных взаимодействий. Применительно к молекулярным рефракциям в настоящее время более разработан первый подход, хотя его и нельзя считать наиболее перспективным, так как он требует введения все более возрастающего количества эмпирических постоянных. [c.199]

Поскольку аддитивность молекулярной рефракции соблюдается лишь приближенно, приходится вводить все новые инкременты и поправки. Поэтому использование сопоставления аддитивных значений молекулярных рефракций с экспериментальными для структурного анализа в настоящее время довольно ограничено. [c.201]

Удельная и молекулярная рефракции, вопреки иногда встречающимся в литературе утверждениям, мало пригодны для характеристики чистоты веществ. Эти комбинированные константы гораздо менее чувствительны к примесям, чем п или й, и совпадение их значений может вызвать неверное заключение о чистоте препарата. С другой стороны, небольшие расхождения между экспериментальными и вычисленными по аддитивной схеме значениями молекулярной рефракции далеко не всегда свидетельствуют о наличии примесей, ввиду приближенного характера аддитивности молекулярной рефракции (см. п. 1 гл. IV). [c.35]

Согласно определению (1,52), молекулярная дисперсия есть разность молекулярных рефракций для двух длин волн. Таким образом, аддитивность молекулярной рефракции автоматически распространяется на молекулярную дисперсию (разность аддитивных величин — также величина аддитивная). Атомные дисперсии, инкременты и дисперсии связей рассчитываются аналогично атомным рефракциям и приводятся обычно наряду с последними (табл. IX ). [c.94]

Выражение (IV, 2), характеризующее аддитивность молекулярной рефракции органических соединений, есть лишь частная формулировка общего уравнения аддитивности таких молекулярных констант, как парахор, молекулярная теплоемкость, молекулярная теплота сгорания, молекулярная рефракция и дисперсия и т. п. [c.111]

АДДИТИВНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ РЕФРАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.70]

Рассмотренная здесь классическая теория рефракции существенно не отличается от квантовой теории [19]. Она позволяет отчетливо и в согласии с опытными данными описать форму дисперсионных кривых, и, связывая рефракцию с отдельными электронами, объяснить аддитивность молекулярной рефракции. Одиако эта теорпя не дает абсолютной величины статической поляризуемости. [c.348]

Аддитивность молекулярной рефракции позволяет решить вопрос о строении органической молекулы, измерив ее рефракцию. Пусть, например, имеется вещество эмпирической формулы СдИдО. Для него возможны две структурные формулы [c.174]

Вычисленные по первой формуле молекулярные объемы превосходно согласуются с непосредственными их определениями, тогда как второе уравнение дает разброс значений показателей светопреломления стекла. Здесь, очевидно, сказывается влияние деформации ионов Рандалл и Ги при вычислении ионной рефракции кислорода вместо значения 4,6, данного Васашерной, применяли величину 3,90 для обычных стекол и 3,56 — для боро-силикатных. Уравнение Гладстона послужило основой для вычислений по правилу аддитивности молекулярной рефракции стекол, произведенных Бильцем, Вейбке и Шрэдер-Трёгеромб (в частности, более новые вычисления Кордеса см, Е. I, 97), [c.190]

Для химии характерен метод сравнения. Химик всегда представляет себе свойства одних молекул в сравнении со свойствами других молекул более или менее близкого химического строения. Этот сравнительный метод особенно ярко проявляется при рассмотрении молекул с сопряженными связями. Даже самый термин сопряженные связи уже предполагает существование несопряженных связей. Хорошо известно, что для молекул с несопряженными связями характерно существование определенных типических реакций на отдельные атомы, группы или связи. Для таких молекул можно установить характеристические константы отдельных связей. Многие физические свойства этих молекул подчиняются правхетам аддитивности. Например, известна аддитивность молекулярных рефракций, теплот образований, интенсивности полос комбинационного рассеяния света и т. д. [c.381]

Это соотношение испосрсдгтвенно вытекает из аддитивности молекулярной рефракции органи 1еских соединеннй (см. следующий раздел). [c.117]

Рефрактометрические методы химии (1960) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.102 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 3 (1983) -- [ c.19 , c.70 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология