Поляризуемость полная

Как и инфракрасные спектры, спектры комбинационного рассеяния (КР) возникают вследствие изменения колебательного состояния молекул при поглощении световых квантов. Однако вероятности переходов между колебательными уровнями в явлениях рассеяния видимого света и поглощения инфракрасной радиации существенно различаются. В то время как интенсивности инфракрасных полос поглощения определяются значениями производной от момента электрического диполя по колебательной координате, яркость линий комбинационного рассеяния зависит от величины аналогичной производной поляризуемости. Поэтому могут оказаться различными не только контуры спектрограмм, но и наборы частот колебания, неактивные в инфракрасных спектрах, обычно дают весьма яркие линии в спектрах КР, и наоборот. Вследствие этого для полной характеристики колебаний молекул требуется совместное исследование инфракрасных спектров и спектров КР, тогда как для структурного анализа часто (исключая некоторые специаль- [c.35]

В дальнейшем будет использована именно эта эффективная поляризуемость. Полная энергия, освобождающаяся при приближении протона из бесконечности на расстояние к иону Р", равна [c.282]

Как следует из (27.6), тепловое движение препятствует ориентации молекул в поле. Полная поляризуемость полярных молекул [c.87]

Было рассчитано, что в реально существующем карбонильном соединений действительное смещение электронов легко /поляризуемой п-связи в сторону атома кислорода составляет 22% от предельно возможного смещения, при котором на ато-N4 углерода был бы полный положительный заряд. [c.184]

Определим заряд как количество электричества, которое нужно сообщать электроду при увеличении его площади поверхности на единицу для того, чтобы разность потенциалов электрод — раствор осталась постоянной при постоянных химических потенциалах всех компонентов раствора (как заряженных, так и незаряженных), а также компонентов металлической фазы. Определенный таким образом заряд электрода было предложено назвать полным (или термодинамическим) зарядом и обозначать В соответствии с этим строго термодинамическое уравнение Липпмана для идеально поляризуемого [c.71]

В отличие от полного (термодинамического) свободный заряд поверхности д зависит от той модели, которая приписывается двойному электрическому слою. Предполагая, что специфическая адсорбция на идеально поляризуемом электроде не сопровождается частичным [c.73]

В отличие от полного (термодинамического) свободный заряд поверхности е зависит от той модели, которая приписывается двойному электрическому слою. Предполагая, что специфическая адсорбция на идеально-поляризуемом электроде не сопровождается частичным переносом заряда (модельное допущение), фактически приравнивают свободный и полный заряды, т. е. Q = е. Для электрода, обратимо адсорбирующего водород, связь между полным и свободным зарядами вытекает из соотношений (14.5) и (14.6) [c.80]

Полная поляризуемость молекулы сложится из двух величин [c.351]

При напряженности поля равной единице полная поляризуемость представляет собой полный средний дипольный момент молекулы. [c.351]

Конечно, и это далеко не полное выражение, так как энергия зависит от ряда других сил поляризуемости ионов, соотношения в радиусах и т. д. Поляризация ионов при расчете энергии кристаллической решетки была учтена Фаянсом. Энергию кристаллической решетки t/,(p можно определить и из экспериментальных данных с помощью цикла Габера — Борна. [c.155]

Полная поляризуемость молекул связана с диэлектрической проницаемостью г вещества соотношением [c.74]

Совершенно иное положение наблюдается при измерении омического сопротивления ячейки. Если для полного исключения или значительного уменьшения погрешностей от 0 и можно подобрать соответствующие условия (например, применение идеально поляризуемого электрода и инертного электролита), то поляризационное сопротивление создает более значительные погрешности, для исключения которых необходимо уже применять ряд специальных мер. [c.99]

Атом-атомные и связь-связевые поляризуемости. Изменение кулоновского интеграла на атоме ц отразится на величине полной [c.291]

Атом-атомные и связь-связевые поляризуемости. Изменение кулоновского интеграла на атоме ы отразится на величине полной энергии так же, как возмущение второго порядка, так как изменение электронной плотности на атоме 1 повлечет за собой перераспределение электронных плотностей на других атомах. Степень такого перераспределения характеризует величины атом-атомных поляризуемостей [c.239]

Поляризуемость связи — это ее способность становиться полярной или еще более полярной. Этот процесс происходит как под воздействием внешнего электрического поля, так и под влиянием другой молекулы, являющейся партнером по реакции. Результатом этих воздействий может быть поляризация связи, сопровождающаяся ее полным разрывом. Связующая пара электронов при этом остается у более электроотрица- [c.69]

В соответствии с законами электродинамики, осциллирующие молекулярные диполи являются источниками вторичных волн с той же-частотой (О, В однородной среде с поляризуемостью ао интерференция вторичных волн, по принципу Гюйгенса—Френеля, приводит к распространению света только в направлении первичной (падающей) световой волны. В неоднородной среде, содержащей частицы или иные неоднородности (макромолекулы, флуктуационные образования) с поляризуемостью а, отличной от поляризуемости среды ао, не происходит полного гашения световых волн, распространяющихся в направлениях, отличных от направления распространения первичной волны, т. е. обнаруживается дифракция света на неоднородностях среды. В этом и заключается сущность рассеяния света малыми частицами (опалесценции), приводящего, в частности, к возникновению эффекта Тиндаля (правильнее Фарадея—Тиндаля) луч света в дисперсной системе становится видимым. [c.159]

Полярность связей и всей молекулы в целом может изменяться под действием внешнего электрического поля или под действием другой молекулы или иона. Способность к такому изменению обычно характеризуется поляризуемостью. В результате поляризации неполярные молекулы могут стать полярными, а полярные превратиться в еще более полярные вплоть до полного разрыва отдельных связей с образованием положительных и отрицательных ионов [c.63]

Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полн.эстью или почти полностью заторможен ц ток обмена близок к нулю. Для такого электрода уже ничтожно малый внешний ток будет изменять потенциал. Ртутный электрод в условиях снятия электрокапиллярных кривых ведет себя подобно идеально поляризуемому электроду, хотя ток обмена между металлической ртутью и раствором ее соли в состоянии равновесия очень велик. Это объясняете двумя причинами во-первых, тем, что область потенциалов, в которой снимают<я электрокапиллярные кривые, смещена в отрицательную сторону от равновесноп потенциала ртутного электрода, и по-это.му анодный процесс перехода ионов этути из металла в раствор термодинамически невероятен во-вторых, тем, что электрокапиллярные кривые снимаются в растворах, практически лишенных ионов ртут . В этих условиях катодный процесс перехода ионов ртути пз раствора на металл также невозможен, [c.236]

Большое влияние на поляризуемость молекулы оказывает динамическое электронное смещение Ed, часто именуемое электромерньш или таутомерным эффектом. Суть его сводится к тому, что под воздействием внешнего фактора усиливается электронное смещение двойных и тройных я-связей вплоть до полного перескока я-электронной пары. Смещение Ed считается отрицательным, когда атом или группа атомов принимают смещенные я-электроны и приобретают отрицательный заряд, и положительным, если атомы или группы атомов отдают я-электронную пару и приобретают положительный заряд. [c.200]

Решение. Ион Il , имеющий 17-электроииую внешнюю оболочку и сравнительно небольнюй радиус (0,08 нм), обладает сильным поляризующим действием, а большой по размеру ион ]- (г = 0,22 нм) характеризуется высокой поляризуемостью. Поэтому поляризация аниона I катионом Си + приводит к полному переходу электрона от аннона к катиону ион Си + восстанавливается до Си+, а нон I окисляется до свободного иода. Соединение ub не существует. [c.69]

Поляризационные кривые. Из вышесказанного вытекает, что ио степени поляризуемости электрода мож ю судить о скорости протекания коррозионного процесса. Если поляризуемость. электрода небо.чьшая, то и коррозионный процесс мало тормозится. Если же при увеличении плотности тока происходит большое смещение потенциалов, это указывает на то, что коррозионный процесс сильно тормозится. Таким образом, о кинетике электродных процессов наиболее полно можно судить по зависимости [c.32]

Существенное отличие групп NO2 и N от Hal, ОН и NHa заключается в знаке мезомерного эффекта. Ни атом азота нит-рогруппы, ни атом углерода группы N, которыми эти группы связаны с атакуемым атомом углерода, не имеют неподеленных нар электронов, обусловливающих появление -f/Vi-эффекта, но несмотря на это они прочно связаны с атомом углерода субстрата. В данном случае повышение прочности связи уходящей группы X с субстратом заключается в следующем. С одной стороны, вследствие высокой поляризуемости кратных связей, на атомах кислорода в группе NO2 и на атоме азота в группе GN сосредоточивается значительная избыточная электронная плотность. С другой стороны, на атоме азота в нитрогруппе имеется полный положительный заряд, а на атоме углерода в группе N — значительный дефицит электронной плотности, что вызывает поляризацию соседних связей С—Н и повышает склонность атомов водорода к отщеплению н виде протонов, причем [c.119]

Более полное квантово-механическое рассмотрение процесса взаимодействия излучения с веществом в области поглощения приводит к качественному согласованию экспериментальных и теоретических кривых ДОВ. При этом учитываются процессы поглощения, вынужденного испускания и спонтанного излучения. В результате в уравнении (VIII.22) для вращательной поляризуемости в знаменателе появляется комплексное число 1уш, где ум — положительная постоянная (2 .= 1/т=Л г, т — время жизни возбужденного состояния, Aki — коэффициенты Эйн(лтейна спонтанного испускания ). Предполагается, что [c.187]

Так как деформацио1шая поляризуемость ад характеризует смещение электронного облака и ядер относительно прежних положений, то она представляет собой сумму электронной и атомной поляризуемости ая = а,л + аа,. Но так как ядра менее подвижны, чем электроны, то аат пренебрегают, поэтому ад ,.,. В связи с этим полная поляризуемость полярных молекул [c.252]

Чем более полярна или поляризуема молекула, тем сильнее будут проявляться первые два эффекта. Это видно из табл. 5-4, где показан вклад разных эффектов при полном межмолекулярном притяжении, обусловленном ван-дер-ваальсовыми силами. Можно учесть взаимодействие диполь — квадруполь и квадру-поль — квадруполь величинами, соответственно пропорциональными 1//- и 1/г , но их влияние сказывается незначительно, поэтому ими обычно пренебрегают. [c.186]

Сначала находится ионность химической связи в данной молекуле по табл. I приложения или с помон1ью табл. 45 и 48. Носле этого сопоставляются ковалентные и ионные рефракции атомов, входящих в эту молекулу, чтобы определить, насколько изменится поляризуемость данного атома при его полной (положительной или отрицательной) ионизации. Далее по табл. 56 или рис. 6 находится действительное изменение рефракций атомов при их ионизации на данный процент ионности. К полученным величинам прибавляется значение рефракции катиона-остова (в случае электроположительных элементов, напрпмер металлов) или ковалентной рефракции нейтральных атомов (в случае неметаллов). Последние величины обозначены в табл. 57 соответственно как / + и [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология