Инициирование полимеризации при блоксополимеризации

Протекание радикальной полимеризации в данном случае, вероятно, возможно только благодаря относительно большой продолжительности жизни радикала, образующегося при переносе электрона. Это может быть обусловлено низкой концентрацией присутствующих радикалов пз-за малой скорости инициирования и, следовательно, низкой скоростью реакции обрыва, которая происходит либо путем рекомбинации радикалов, либо путем отрыва анион-радикалом второго электрона от лития. Указанный выше тип блоксополимеризации не наблюдается в случае натрия или других щелочных металлов, что согласуется с более низкой электроположительностью лития по сравнению с натрием . Отмечается также что изопрен при со- [c.274]

Макрорадикалы, которые образуются при механической деструкции, можно использовать для инициирования процесса полимеризации мономеров. Так, при механической обработке (измельчении, вальцевании) полимера в присутствии мономера протекает блоксополимеризация. Блоксополимеры можно получить также при действии ультразвука на раствор полимера, содержащий мономер. Если подвергнуть механическому воздействию смесь полимеров, происходит их деструкция. При последующей рекомбинации свободных радикалов образуются блоксополимеры, так как возможна рекомбинация как одноименных, так и разноименных радикалов. [c.376]

Полимеры, способные к реакции блоксополимеризации, получают также полимеризацией основного компонента, инициированной тетраэтилтиурамдисульфидом [c.603]

В качестве макромолекулярных инициаторов при получении Б. чаще всего используют полимеры, содержащие концевые перекисные или гидроперекисные группы. Термич. или окислительно-восстановительная активация таких полимеров в присутствии н—(— HiO—) мономера приводит к блоксополимеризации. Н—(— jHjO—) Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется при инициировании полимеризации мономеров различного рода перекисями (напр., перекисями mpem-бутила или фталила) и гидроперекисями (напр., моно- или дигидроперекисями ди-изопропилбензола). В присутствии полимерной перекиси фталила первый мономер полимеризуют при сравнительно низких темп-рах до неглубоких степеней конверсии. Полученный полимер, содержащий перекисные связи в концевых группах и (или) в середине макромолекул, растворяют во втором мономере блок-сополимеризацию ведут при более высоких темп-рах, чем гомополимеризацию первого мономера. Для введения концевых перекисных групп в качестве инициаторов полимеризации чаще всего используют третичные гидроперекиси. Так, при полимеризации стирола с трет- бутилгидроперекисью в присутствии небольших количеств соли двухвалентной меди образуется эквимолеку- [c.133]

Ступенчатая полимеризация. Используя в качестве инициаторов концевые функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, аминные, тиольные и др.) ряда полимеров (полиамиды, поли-алкеноксиды, полиэфиры и др.), можно осуществлять блоксополимеризацию этих полимеров с мономерами, полимеризующимися по ступенчатому механизму. Так, полипропилепоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, м. б. использован для инициирования полимеризации окиси этилена с образованием Б- ( пЛюро-ники ) следующего строения [c.133]

В общем случае получение блоксополимеров сводится к последовательной двухстадийной полимеризации двух мономеров в соответствующих условиях. На первой стадии получают преполнмер, способный в дальнейшем, в среде второго мономера, трансформироваться в активные макрочастицы, превращающиеся с присоединением второго мономера в макромолекулы блоксополимера [28]. Это достигается введением на первой стадии полимеризации в состав образующегося полимера функциональных концевых групп, которые в дальнейшем при полимераналогичных превращениях могут быть переведены в пероксидные, гидропероксидные или другие группы, способные к генерированию радикалов. Осуществление второй стадии блоксополимеризации, таким образом, сводится к инициированию полимеризации второго мономера этими активными полимерами. [c.142]

Механическая активация макроцепей при растяжении и меха-нокрекинг могут инициировать в>се типичяые мехааюхимичесвие превращения системы. Например, при поглощении из парообразной фазы акрилонитрила полиметилметакрилатом при температуре от —40 до 70 °С и критических степенях поглощения протекает самопроизвольная блоксополимеризация. Инициирование полимеризации при столь низких температурах, как —40 °С, при набухании в парах мономера может быть только следствием механокрекинга макромолекул прн достижении критической степени поглощения. [c.258]

Представляет интерес выяснить возможиость инициирования парамагнитными полимерами ю системой сопряжения полимеризации электроноакцепторных мономеров (тетрацианэтилен, малеино-вый ангидрид, арилацетилены и др.) и их блоксополимеризации с соединениями, содержащими делокализоваиные. п-электроны. Такой тип инициирования был попользован при трехмерной блок-оополимеризации различных ПСС с п-диэтинилбензолом - . а также при полимеризации других мономеров и полисопряженных ои-стем 9 . [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология