Вант-Гоффа гальванических

Спустя 22 года после Н. Н. Бекетова курс физической химии начали читать за границей (В. Оствальд, Лейпцигский университет, 1887 г.). В этом же году в Лейпциге начал издаваться первый научный журнал физической химии. Лейпциг становится крупным центром бурно развивающейся физической химии. Публикуются выдающиеся работы по теории разбавленных растворов (Я. Г. Вант-Гофф), формулируются основные положения теории электролитической диссоциации (С. Аррениус), в теории гальванических элементов разрабатываются представления об электродных потенциалах (В. Нернст). [c.8]

Обратимся теперь к активированным системам. Например, будем иметь в виду химическую реакцию, электрифицированную подбором соответствующих гальванических цепей или же сопряженную с каким-то механизмом типа ящика Вант-Гоффа , когда так или иначе удается уравновесить развиваемые системой внутренние силы, что позволяет отбирать от системы максимальную работу, которую она способна произвести в процессе 1 2. При эгом процесс 1 2 может быть или равновесным или же квазиравновесным. Тогда из (7.91) аналогично предыдущему получаем [c.250]

Нам известны пока только два способа, которые позволяют (хотя бы мысленно) проводить реакцию термодинамически равновесно. Первый способ — осуществление реакции в гальваническом элементе, второй — проведение реакции в так называемом ящике Вант-Гоффа. [c.311]

Электродвижущая сила гальванических элементов может быть подсчитана по уравнению изотермы реакции Вант-Гоффа. Таким способом легко выводится известное уравнение Нернста. В обратимом гальваническом элементе электрическая энергия получается за счет химической энергии. Тогда химическая энергия реакции, за счет которой работает гальванический элемент, выразится величиной [уравнение (43)]. Приравняем эту величину к величине электрической энергии гальванического элемента. Это и даст выражение для электродвижущей силы гальванического элемента. [c.125]

С ПОМОЩЬЮ уравнений Вант-Гоффа и Нернста рассчитывают значения АО реакций и э.д.с. гальванических элементов для нестандартных условий. [c.198]

Эта дата справедливо считается годом начала физической химии как самостоятельной науки, так как на почве теории Вант-Гоффа возникли те основы, которые заложили фундамент современной физической химии теория электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и осмотическая теория гальванического элемента Нернста (1889). [c.240]

Это соотношение, впервые выведенное Вант-Гоффом и Нернстом, было автором (1929) обобщено на случай электролитов и проверено измерением соответствующих гальванических цепей (1925). В 104 дан вывод (241) в более общей форме. О проверке этого соотношения см. 227. [c.291]

Основы теории Нернста. В предыдущей главе мы рассматривали гальванический элемент в целом, как систему, в которой работа химической реакции превращается в электрическую. При этом мы не затрагивали вопроса ни о том, как это превращение происходит, ни о том, почему в разных элементах различны электродвижущие силы, которые в дальнейшем сокращенно будем обозначать через ЭДС. Нернст (1886) дал замечательную теорию, объясняющую эти вопросы, не разрешаемые одной лишь термодинамикой. Эта теория, известная под названием осмотической, основана на теориях растворов Вант-Гоффа и электролитической диссоциации Аррениуса. Вместе с последними она явилась тем фундаментом, на котором была построена современная физическая химия. [c.356]

Осмотическая теория возникла на почве теорий Вант-Гоффа и Аррениуса. Она явилась важным дополнением к термодинамической теории гальванического элемента, позволив расчленить происходяш,ие в нем процессы на два электродных процесса, что было достигнуто применением учения об идеальных газах. [c.87]

В прежних работах [15] тот же вывод был получен по отношению к гальваническим цепям из электродов второго рода (ртутные электроды). Этот же вывод был подтвержден недавними измерениями А. С. Афанасьева [181 с серебряными цепями. Совокупность всего материала подтверждает с разных сторон применимость термодинамики теории растворов Вант-Гоффа и осмотической теории к разбавленным неводным растворам. Распространенное раньше мнение об обособленном положении последних в отношении этих закономерностей нужно, безусловно, считать ошибочным. [c.137]

Согласно Вант-Гоффу, термодинамической мерой химического сродства служит работа, которую система может совершить при обратимом проведении химического превращения. При достижении равновесия эта работа обращается в нуль. Как отмечено в 1 для химически неравновесной системы, эту величину называют иногда сродством по де-Донде. Для обратимых реакций, протекающих в гальванических элементах, мерой работы А служит электродвижущая сила элемента. Вант-Гофф рассмотрел общий случай произвольной газовой реакции, когда работа химического превращения может быть вычислена в виде ее механического эквивалента. [c.140]

После открытия вольтова столба и установления законов электролиза Фарадея стала медленно укрепляться идея, что многие вещества в растворе диссоциированы на ионы Гипотезы по этому вопросу были высказаны Гротгусом (1805), Уильямсоном (1851), Клаузиусом (1857), Гитторфом (1866—1869), Гельмгольцем (1882) и Адольфом Бартоли (1882), но они не дали настоящего решения этой проблемы, ограничившись качественной стороной. Заслуга правильной постановки вопроса принадлежит Сванте Аррениусу, который в статье Исследования гальванической проводимости электролитов (представленной в 1883 г. Стокгольмской академии наук в качестве резюме его докторской диссертации) не только высказал предположение, что электролитическая диссоциация вызывается растворителем в момент растворения соли, но и принял, что диссоциация усиливается с разбавлением. Кроме того, Аррениус отождествил химическую активность со степенью диссоциации на ионы, утверждая, что соединение тем более активно, чем больше оно диссоциировано на свои ионы. Ни докторская диссертация, ни только что упомянутая статья не получили благоприятного отклика в шведской научной среде, вследствие чего молодой Аррениус задумал публикацию обзора своих Исследований проводимости электролитов на французском языке. Именно в этот момент Аррениус познакомился с Оствальдом, тогда профессором в Риге, которого привлекла не только оригинальность теории Аррениуса, но и ее убедительность при объяснении многих явлений, характеризующих поведение вещества в растворе. По договоренности между Оствальдом, Аррениусом и еще одним молодым химиком, голландцем Бант-Гоффом (яркая оригинальность которого также вызвала нелюбовь к нему в официальных научных кругах), возник руководимый Оствальдом Журнал физической химии (1887) в первом номере его появилась знаменитая статья Вант-Гоффа об отношении между осмотическим давлением и давлением газов, статья Аррениуса о диссоциации растворенных в воде веществ (эта статья рассматривается как исток, от которого берет начало теория электролитической диссоциации) и статья Оствальда о термонейтральности растворов оснований и кислот. Это были первые шаги молодой физической химии Клеве, учителю Аррениуса в Швеции, казалось довольно-таки фантастичным предположение, что в водном растворе хлористого натрия существуют диссоциированные ионы хлора и натрия, не обнаруживая, по крайней мере частично, своих свойств. Но настойчивость Аррениуса и поддержка Оствальда и Вант-Гоффа помогли преодолеть это предубеждение. С другой стороны, теория Аррениуса получила экспериментальное подтверждение, достаточное дпя того, чтобы сломить любое противодействие. [c.399]

Так как, вообще говоря, нет равенства полных термодинамических потенциалов системы в состояниях / и 2, по Zi — 7.2 = Ат , то, чтобы указанный переход 1- 2 действительно был обратимым, система должна быть активирована в том смысле, что химические силы должны быть уравновешены (как это можно себе представить при использовании гальванического элемента или ящика Вант-Гоффа). Только при таком активировании системы химическое сродство Л - исходных веществ друг к другу будет отдано системой в виде работы. Понятно, что для активированной системы должны соблюдаться те же условия Т = onst и р = onst. Следовательно, когда при уравновешивании химических сил звено процесса проводится через равновесное состояние системы, то сумма парциальных давлений реагирую- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология