Порядок реакции способы определения

Порядок реакции находят экспериментально. В настоящее время существует много способов его определения. [c.13]

Порядок реакции, если его оценивать по зависимости vq от [А]о, может отличаться от порядка, определенного по кинетической кривой. Эти порядки совпадают только для простых реакций при условии, что образующиеся продукты реакции не влияют на механиз>< реакции и ее константу скорости. Расхождение между оценками пик при разных способах проведения эксперимента и обработки экспериментальных данных можно использовать как один из методов изучения изменений, происходящих в системе по мере протекания химического процесса. [c.43]

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Если порядок реакции отличен от первого, то на рассматриваемом графике зависимость будет криволинейной. Чтобы определить величину Хп, нужно измерить наклон прямолинейных отрезков, соединяющих точки пересечения кривой с горизонтальными прямыми, соответствующими половине отношения Свых/со- Таким образом, каждой зоне полупревращения соответствует определенная Кп- Способ определения наклона отрезков (на рисунке показаны пунктиром) в отдельных зонах иллюстрирует рнс. 111-8. [c.238]

Воспользовавшись полученными при определенной температуре данными, проверить порядок реакции и вычислить всеми возможными способами. [c.371]

Для вычисления значения г) или вероятного диапазона его значений не существует иного способа, кроме пользования различными обобщенными графиками. Однако здесь могут быть высказаны следующие полезные соображения. Для реакции второго порядка на сферической грануле с участием одного реагента значениям т)>->>0,95 приближенно соответствуют значения модуля Ф 0,3. В случае первого порядка Ф 5 1,0 и в случае нулевого порядка Ф 6. Таким образом, если Ф > 6, то определенно будут наблюдаться диффузионные эффекты даже для реакции нулевого порядка. Если же Ф -<0,3, то роль диффузионных эффектов будет несущественной (за исключением случаев сильного торможения продуктами реакции). Для плоской пластины значению т) 0,95 соответствует Фь 0,075, если порядок реакции второй и Фь =5 2,1 в случав нулевого порядка. [c.201]

В свете обсуждения дифференциального метода следует указать, почему метод полупревращения реакции не удобен для определения порядка реакции. Полупревращение само по себе относится к временному порядку реакции, а его изменения с концентрацией соответствуют концентрационному порядку. Трудности не возникают, если оба порядка одинаковы, однако если они различны, то порядок реакций, определенный вышеуказанным способом, представляет собой величину, среднюю из этих двух порядков. [c.28]

Кинетический закон или кинетическое уравнение можно найти только при помощи эксперимента. Порядок реакции можно определять несколькими способами. Один из способов заключается в подстановке экспериментальных значений в несколько возможных общих уравнений. Если принятое допущение (например, о том, что мы имеем дело с реакцией второго порядка) является правильным, то на разных стадиях реакции получается постоянное значение к. Вместо основного уравнения часто используют интегральные уравнения, поскольку в большинстве случаев такие зависимости удобно представлять графически. Определение порядка реакции затем сводится к построению семейства зависимостей с тем, чтобы найти такую из них, которая бы укладывалась на прямую линию. [c.384]

А что же, собственно говоря, представляет собой элементарный химический акт Можно было бы сказать, что это процесс перестройки электронной структуры взаимодействующих атомов, и тем самым свести всю проблему реакционной способности и катализа к физике электрона. Однако для того, чтобы в дальнейшем можно было, опираясь на это представление, строить теорию и делать выводы, нужно указать способ измерения процесса электронной перестройки. Дает ли такого рода информацию изучение кинетики химических реакций Здесь придется вернуться к классическому кинетическому эксперименту, общая схема которого слагается из а) изучения зависимости концентрации реагирующих веществ от времени протекания реакции и, если нужно, построения экспериментальных кинетических кривых б) определения тем или иным способом параметров скорости (порядок реакции и константы скорости) реакции и расчета с помощью этих параметров кинетических кривых (если последние совпадают с экспериментальными, значит предполагаемый механизм близок к реальному) в) изучения зависимости константы скорости от температуры (в некоторых случаях и от давления) и расчета основных активационных параметров, т. е. значений энергии и энтропии активации. [c.39]

Для ускорения реакции (для созревания окраски ) применяют нагревание раствора или, чаще, особый порядок подготовки раствора, определенная величина pH которого достигается применением буферных смесей (состоящих из растворов слабой кислоты и ее соли). При обычных условиях химического эксперимента к испытуемому раствору прибавляют готовую буферную смесь, например смесь уксусной кислоты и ацетата натрия. Имея в виду указанные выше особенности данной группы комплексов, целесообразнее буферную смесь приливать в два приема. Вначале прибавляют щелочную часть буферной смеси (например, ацетат натрия) при этом облегчается удаление водородных ионов из фенольной группы красителя и образование комплекса. Затем прибавляют кислотную часть (например, уксусную кислоту), причем менее прочные комплексы мешающих ионов разлагаются и создается необходимый pH раствора. Такой способ подготовки растворов дает большую устойчивость окраски во времени. [c.295]

Наиболее удобным в методе стационарных поляризационных измерений является определение порядка реакции по зависимости логарифма плотности тока от логарифма активности компонента при постоянном потенциале. Не всегда можно считать, что равновесная концентрация компонента равна аналитической, поэтому порядок реакции по компоненту желательно (хотя это не всегда возможно) определять из зависимости логарифма плотности тока от логарифма равновесной активности компонента. Другие способы определения порядка реакции — по зависимости плотности тока обмена от концентрации и от равновесного потенциала, в отличие от первого, требуют при расчете предварительных знаний о механизме реакции. В результате определения порядков реакции оказывается возможным записать определенную последовательность стадий суммарной электродной реакцни. [c.406]

Из рис. 1.6 видно, что порядок реакции может быть определен различными способами. Так как при изменении концентрации ионов металла меняется скорость реакции при постоянном потенциале (или при постоянном токе меняется потенциал), ток обмена и равновесный потенциал, то порядок реакции можно определить [c.22]

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Реакция превращения цианата в карбонат протекает необратимо. В ходе реакции образуется диссоциирующее соединение, поэтому электропроводность растет. Воспользовавшись полученными при определенной температуре данными, проверить порядок реакции и найти всеми возможными способами. [c.415]

В относительно простых случаях элементарных реакций или точно известных медленных стадий, определяющих скорость реакции, порядок реакции равен ее молекулярности. Вообще же для определения порядка реакции существует ряд способов. [c.231]

Важный способ для определения вида кинетического уравнения следующий. В систему добавляется большой избыток одного или нескольких реагентов, так чтобы их концентрация не менялась заметно в ходе реакции. Если все реагирующие вещества, кроме одного, находятся в большом избытке, то порядок реакции по этому одному веществу можно определить непосредственно из соотношения между скоростью реакции и концентрацией этого вещества. [c.330]

Существует достаточно много способов определения константы скорости реакции и порядка реакции. Они рассматриваются в 1.2 и суммарной табл. 1.13. Выбор конкретного способа зависит от того, измеряется ли непосредственно концентрация вещества или физическая величина, зависящая от концентрации, каков механизм изучаемой реакции (в частности, порядок исследуемой реакции), а также от метода постановки конкретного эксперимента. [c.77]

Для выяснения механизма химической реакции важно знать ее порядок, который может быть определен несколькими способами. [c.317]

Вообще говоря, неупорядоченный механизм, изображенный на фиг. 18,//, не дает нормальной кинетической кривой в виде гиперболы графики кинетических уравнений, подвергнутых обычным линейным преобразованиям, оказываются не прямолинейными. Для всех линейных (неразветвленных) механизмов любой из используемых обычно способов графического представления кинетических данных дает прямые линии, так как концентрации субстратов входят в уравнения только в первой степени. О таких механизмах говорят, что они имеют первый порядок по субстрату. Но механизмы с точками разветвления, предусматривающие возможность существования нескольких форм фермента, с которыми может реагировать определенный субстрат на пути к продукту реакции, имеют второй или еще [c.138]

Кинетические кривые распада мономерного и полимерного озонидов, а также суммарного продукта озонолиза гексена-1 приведены на рис. 4.3. Кинетику разложения исследовали по уменьшению содержания активного кислорода. Кинетические кривые разложения мономерного озонида и суммарного продукта озонолиза гексена-1 описываются уравнением второго порядка по озониду с эффективными константами скорости 6,9-10 л1молъ-сек и 6,0- 10" л моль-сек соответственно. Порядок реакции разложения, определенный графическим способом, равен 1,8 для обоих случаев. Термическое разложение полимерного озонида описывается уравнением первого порядка по озониду с константой скорости [c.124]

Порядок реакции, определенный таким способомТ называется кон-центрацнонным или истинным порядком и обозначается через Пс. Второй способ заключается в изменении наклонов касательных к кинетической кривой в различные моменты времени, соответствующие различным концентрациям реагентов (требуется проведение одного опыта). Порядок реакции, определенный таким способом, называется временным порядком и обозначается Пх. [c.293]

В начале реакции в реакционной системе присутствуют только исходные вещества в последующих стадиях, напротив, образуются промежуточные продукты, которые могут исказить ход реакции. Поэтому этот метод дает возможность судить о взаимодействии между продуктами и может привести к определению порядка реакции только в наипростейших случаях. Порядок реакции, определенный таким способом, Летор [2] назвал концентрационным, или истинным порядком. Эту величину обозначают символом Пс. [c.27]

По прямым, выражающим логарифмическую зависимость константы скорости от концентрации HF (рис. 3), вычислен порядок реакции, равный тангенсу угла наклона с учетом коэффициента масштабности [25]. Определенный указанным способом порядок по HF для реакции алкилирования пропиленом хлорбензола, моноизопропилхлорбензола и диизопропилхлорбензола, соответственно, равен 0,20 0,18 и 0,27. При алкилировании хлорбензола н. бутиленом величина порядка реакции по HF равна 1,25, а при алкилировании изобутиленом 1,32. Судя по близким величинам порядка реакции по HF для процесса алкилирования хлорбензола, его моно- и диал-килзамещенных, введение изопро-пильных радикалов на всех ступенях замещения протекает по одному механизму. В отличие от HF, хлористый алюминий может давать различные по своей активности комплексы с исходными и конечными продуктами [26] и менять порядок реакции в зависимости от состава среды [27]. [c.32]

Описаны способы получения и физические свойства карбо-пола — карбоксивинилового полимера с высоким молекулярным весом 920 Изучена кинетика полимеризации виниленкарбоната порядок реакции по мономеру зависит от природы растворителя и в этиленкарбонате равен 1. Суммарная энергия активация и предэкспонент соответственно равны 22,2 ккал1моль и 3,0-10 , молекулярный вес полимера определен по формуле [т)] = 1,89-10-8сокращение объема (100%-ное превращение) при 70° С равно 22,1%, при 80° С —22,7%, и при 90° С— [c.594]

В отличие от Я, константа скорости К не зависит от концентрации обменивающихся соединений. Поэтому прежде всего важно установить характер зависимости Я от концентрации обме- / нивающихся соединений или порядок реакции изотопного обмена. Порядок реакции определяется суммой показателей степеней концентрации в выражении (26-4). Существует несколько способов определения этой величины. [c.185]

Значёния, найденные таким образом, равнялись 4900° К для L и 3300° К для o ia- Зная среднюю температуру реакционных центров, определенную по максвелловской кривой распределения скоростей электронов, и механизм реакции, можно рассчитать некоторые термохимические данные, например теплоту реакции. Экспериментальные трудности однако настолько велики, чтЪ полученные таким образом результаты дают вероятно лишь приближенный порядок величины. Все же этот метод является повидимому в настоящее время единственно возможным способом определения истинной температуры реакционных центров. [c.54]

Существование дополнительных кинетических путей подразумевает определенные особенности структуры КПА. Субстраты, которые способны активировать или ингибировать свой гидролиз, должны связываться более чем на одном центре. Модификаторы, по-вн-димому, тоже присоединяются одновременно с субстратами. Комплексы с модификаторами или субстратами, связанными на нескольких центрах, не подвергались прямому кристаллографическому изучению. Однако моделирование позволило найти способ связывания, объясняющий кинетический эффект модификатора, КБЗ-Gly [2, 3] (рис. 15.12). Если КБЗ-группа этого соединения находится вблизи остатка Туг-198, а группа С00 взаимодействует с остатком Arg-71, то возможны помехи ориентации субстрата в продуктивном комплексе. Для объяснения ингибирования субстратом при гидролизе КГФ было предположено, что вторая молекула КГФ образует с ферментом те же связи, что и КБЗ-Gly [2, 3] (рис. 15.12). Однако эта модель не может полностью объяснить кинетику субстратного ингибирования. В предполагаемой области связывания субстрата трудно разместить более двух молекул ацил-пептидов, в то время как кинетический анализ указывает на присоединение четырех или пяти молекул субеграта в растворе [85] и более чем двух в кристалле [97]. Высокий кинетический порядок реакции может объясняться связыванием на других участках молекулы фермента или более сложным образом [28]. [c.533]

Порядок реакции определяется несколькими экспериментальными способами. Например, подстановкой в формулы для константы скоростей графическим путем находят прямолинейную зависимость функции /(с) от вредгени. Он может быть определен также по периоду полураспада, кото- [c.174]

Наиболее простой способ определения порядка реакции состоит в измерении скорости при различных концентрациях реа-генгрв. График зависимости логарифма скорости от логарифма концентрации представляет собой прямую, наклон которой равен порядку реакции. Если изменять концентрации всех реагентов так, чтобы соотношение между ними оставалось неизменным, то наклон прямой даст общий порядок. Однако, как правило, определяют порядок по отношению к каждому реагенту в отдельности для зтого меняют концентрацию данного реагента, поддерживая. концентрации всех остальных реагентов постоянными. Тогда наклон прямой будет равен порядку реакции по отношению к реагенту, концентрация которого меняется. Ня [c.18]

Чувствительность реакций выражают в мг/мл определяемого вещества. Этот способ имеет ряд недостатков а) практически определение и проведение фотометрической реакции в объеме I мл невозможно обычно этот объем составляет мимимум 10—20 мл, следовательно, действительная чувствительность на порядок ниже б) без указания воспроизводимости метода такой критерий оценки чувствительности реакций ненадежен. [c.50]

Цирконий в различных аналитических условиях, в зависимости от состава и способа приготовления раствора, может присутствовать в виде ионов различного состава (оксоионы, гидрооксоионы, акваионы и др.) и проявлять неодинаковую реакционную способность. Этим можно объяснить невоспроизводимость в ряде случаев аналитических методик. В качестве иллюстрации можно привести примеры необходимости предварительной подготовки растворов прежде, чем выполнить те или иные аналитические реакции при титровании циркония комплексоном III в присутствии /г-нитро-бензолазопирокатехина [232] необходимо предварительно нагреть раствор до кипения при 2 N концентрации соляной кислоты (для получения Zr ). Фотометрическое определение циркония ализарином S возможно только в 0,1—0,2 Л1 НС1, так как при более низких кислотностях происходит глубоко идущий гидролиз растворов солей циркония и окрашенного соединения не образуется [476, 256]. Существенное значение для получения воспроизводимых результатов имеет порядок прибавления реагентов к водному раствору хлорида циркония. Если к водному раствору сначала прибавить ализарин S, а затем НС1, то результаты для циркония будут заниженными и плохо воспроизводимыми. Обратный порядок внесения реагентов с выдерживанием циркония в солянокислой среде позволяет получить воспроизводимые результаты [482]. [c.25]

При синтезе эфиров из хлорангидридов кислот условия процесса отличаются от используемых при получении неполных и полных эфиров. Кроме уже отмеченного ранее влияния температуры повышению селективности процесса в том или ином направлении способствуют определенное соотношение реагентов и порядок их загрузки. При получении неполных эфиров [ I OQR, Р0С1(0К)г] к хлорангидриду постепенно добавляют стехиометрическое количество спирта, а при синтезе полных эфиров к избытку спирта добавляют хлорангидрид. Образующемуся хлористому водороду обычно позволяют улетучиваться из реакционной массы с последующим улавливанием из него унесенных паров и нейтрализацией илц утилизацией НС1. Поскольку хлористый водород вызывает побочные реакции гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, в некоторых случаях реакцию проводят с добавкой >це-лочи она дает со спиртом более реакционноспособный алкоголят и связывает НС1. Такой способ обычен при получении эфиров фенолов, которые дают со щелочью феноляты, взаимодействующие далее с хлорангидридом [c.238]

Эта реакция является способом получения серы 5б, однако наряду с 5б образуется также сера Зв и 3, а иногда НаЗ и НаЗхОа [6]. Кинетика этой реакции чрезвычайно сложна [22]. Так, скорость выделения ЗОг имеет второй порядок по тиосульфат-иону и первый порядок по иону водорода. Дэвис считает [14], что вначале устанавливается определенное равновесие между ионами ЗгОГ и Н , в результате чего образуется ион НЗаОз, который подвергается атаке ионом ЗгОз [c.35]

При использовании достаточно чувствительной реакции на молибден молярный коэффициент погашения в пересчете на фосфор (мышьяк) может быть повышен на порядок по сравнению со значениями е для восстановленной гетерополикислоты. Так, в качестве реагента на молибден при определении фосфора указанным способом был использован сульфохлор-фенол С [21]. В подобранных условиях определения величина е в пересчете на фосфор составила 15-10. При последовательном определении мышьяка и фосфора после их разделения экстракцией чувствительность определения указанных элементов с использованием реакции образования тройного комплексного соединения Мо(У) с сульфонитрофенолом М и гидроксил-амином характеризовалась величинами соответственно 46-10 и 45-10 [22]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология