Основные методы получения нафтенов

Но характеру исходных материалов методы получения нафтеновых кислот моншо разделить на следующие основные группы [c.213]

Однако получаемые базовые масла недостаточно стабильны и поэтому к ним необходимо добавлять антиокислительные присадки. Таким образом, применяя процесс гидрокрекинга — гидроизомеризации для переработки сырья, содержащего высококипящие парафиновые углеводороды, можно получать продукт, в основном состоящий из изопарафиновых и нафтеновых углеводородов с низкой температурой застывания и высоким индексом вязкости. Этот новый перспективный метод получения высококачественных масел получает все большее применение как у нас, так и за рубежом. [c.289]

Основными методами получения низших ароматических углеводородов являются каталитический риформинг узких бензиновых фракций, пиролиз некоторых жидких и коксование твердых топлив. При риформинге используется в качестве исходного сырья лишь незначительная часть прямогонного бензина с относительно высоким содержанием нафтеновых углеводородов. Поэтому данным методом практически можно получить бензола, толуола и ксилолов в большинстве случаев не более 1,0% от веса переработанной нефти. [c.61]

Основными методами получения сложных эфиров являются следующие прямая этерификация нафтеновых кислот, переэтерификация алкил-нафтенатов, этерификация нафтеновых кислот непредельными углеводородами, высокотемпературное взаимодействие нафтеновых кислот с простыми эфирами, взаимодействие нафтенатов металлов с галогенсодержащими алкилами и другие. [c.72]

Для исследования нафтеновых кислот орали фракции, в которых пики 0 на кривой перегонки (см. рис. 13) указывали на преобладание нафтеновых эфиров [38]. Смеси кислот, полученные омылением этих эфиров, разделяли в основном методами фракционной перегонки и фракционной [c.53]

Основным источником рассматриваемых здесь нафтенов является сырая нефть. Прежде чем перейти к описанию методов выделения этих углеводородов из нефти, следует указать на другие возможные способы получения нафтенов. Нафтеновые углеводороды можно получать гидрированием соответствующих ароматических углеводородов, циклизацией парафинов, а также путем взаимных переходов между циклопентановыми и циклогекса-новыми углеводородами. [c.230]

Метод обеспечивает ценное дополнение к существующим методам анализа структурных групп. Методика простая и быстрая. Метод предлагается для определения ароматических концентратов, полученных как недеструктивной перегонкой, так и крекингом фракций нефти средние отклонения обычно составляют 0,1 для ароматических циклов и около 0,2 — для нафтеновых циклов. Если имеется более трех ароматических циклов в молекуле, то результаты ненадежны из-за отсутствия основных данных, относящихся к типам нафтеновых углеводородов с четырьмя и более ароматическими циклами. Насыщенные углеводороды, олефины, некоторые неконденсированные полициклические ароматические соединения, например антрацены и неуглеводородные соединения считаются причиной серьезных ошибок в анализе. [c.30]

Н. Д. Зелинский первый доказал возможность облагораживания нефтепродуктов путем очистки их от сернистых соединений за счет использования водорода, полученного дегидрогенизацией нефтяных компонентов. Дальнейшее развитие этого принципа послужило основой разработки метода автогидроочистки, сущность которой заключается в использовании для гидрирования сераорганических соединений водорода, в основном выделяющегося при дегидрировании нафтеновых углеводородов, а также образующегося путем межмолекулярного перераспределения. [c.86]

С количественной стороны, вследствие сложности спектров, слабой интенсивности спектральных линий и сильного фона, полученные этим методом данные не могут считаться надежными, особенно для парафино-нафтеновой части [38]. Эти данные использовались в основном для сравнительной оценки состава сахалинских бензинов. [c.92]

Адсорбционная хроматография может применяться для изучения не только химического состава топлив в целом, но и распределения основных групп углеводородов по фракциям топлива в соответствии с ростом их температур кипения. Подобным способом были Исследованы дизельные топлива и топлива для реактивных двигателей типа Т-1, ТС-1 и Т-2, полученные различными методами переработки из нефтяного и угольного сырья [51 ], Хроматографическому разделению на силикагеле марки ШСМ зернением 65—150 меш подвергались фракции с пределами кипения 100—150°, 150—200°, 200— 250°, 250-300° и 300 —350° С. Из этих фракций методом промывания изопентаном были выделены парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды с одним, двумя и тремя ароматическими циклами. Всего было получено около 100 однородных по химическому составу групп углеводородов с различными пределами выкипания (табл. 28). [c.84]

В 1935 г. былп опубликованы первые усовершенствования кольцевого анализа. Опыт, полученный в результате анализа примерно ста масел до и после их гидрогенизации, показал, что процентное содержание ароматических колец, нафтеновых колец и парафиновых боковых цепей можно определить, используя показатель преломления п, плотность молекулярный вес М и анилиновую точку АТ исходной масляной фракции, опуская трудную стадию гидрогенизации. В основном этот метод заключается в следующем [c.295]

Основные показатели процесса платформинга в зависимости от типа катализатора и условий реакции при риформинге фракции 80—205°С, содержащей около 65% парафиновых, 25 нафтеновых и 10% ароматических углеводородов, для получения риформинг-бензина с октановым числом 98 без ТЭС по исследовательскому методу приводятся ниже. [c.200]

Индекс вязкости сильно зависит от молекулярной структуры соединений, составляющих базовые минеральные масла. Наивысший индекс вязкости бывает у парафиновых базовых масел (около 100), у нафтеновых масел - значительно меньший (30 - 60), а у ароматических масел - даже ниже нуля. При очистке масел их индекс вязкости, как правило, повышается, что в основном связано с удалением из масла ароматических соединений. Высоким индексом вязкости обладают масла гидрокрекинга. Гидрокрекинг является одним из основных методов получения масел с высоким индексом вязкости. Высокий индекс вязкости у синтетических базовых масел у полиальфаолефинов - до 130, у полиалки-ленгликолей - до 150, у сложных полиэфиров - около 150. Индекс вязкости масел можно повысить введением специальных присадок - полимерных загустителей. [c.50]

По характеру исходных материалов методы получения нафтеновых 1<ислот можно разделить на следуюяще основные группы [c.213]

Другие методы получения нафтеновых спиртов. Одним из интересных методов получения нафтеновых спиртов является окисление нафтеновых углеводородов в присутствии борной кислоты. В работе [19] изучено окисление н-амил-, н-гептил- и н-нонилциклогексана в присутствии борной кислоты. Окисление проводили при нормальном давлении кислородно-азотной смесью, содержащей 3,5% Oj, при удельном расходе окисляющего газа 1000 лДкг ч) температура 165 °С, продолжительность реакхщи 4 ч, масса добавляемой борной кислоты-5%. Для выделения спиртов оксидат омыляли водой. Непрореагировавшие углеводороды отделяли от кислородсодержащих соединений хроматографией на силикагеле АСК. Сложные эфиры омыляли гидроксидом калия. Выделенные спирты очищали от кето-нов через борнокислые эфиры. Анализ полученных спиртов показал, что они содержат в основном вторичные спирты (содержание первичных 1,5-2,5% мол.). [c.108]

Аналитические данные о нефтяных фракциях в качестве основных данных. Если метод структурно-группового анализа приводит к данным, которые не могут быть так же точно получены для самой нефтяной фракции, то аналитические данные, полученные в результате исследования большого числа фракций, могут быть взяты в качестве основных. Например, число нафтеновых колец в насыщенных фракциях можот быть найдено по элементарному составу и молекулярному весу. Область применения метода может быть расширена путем сопоставления простых физических свойств и точного химического состава большого числа насыщенных фракций. [c.369]

Риформинг. В процессе каталитического риформинга бензинов протекают, главным образом, реакции дегидрирования нафтеновых и парафиновых углеводородов, реакции изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Ароматизованный продукт служит базовым компонентом автобензинов или является сырьем для получения индивидуальных углеводородов, используемых в нефтехимической промышленности. В США ароматические углеводороды получают в процессе каталитического риформинга бензинов. Выход их достигает 80% на сырье из них около 13% углеводородов. Се — Сд выделяется для химического синтеза [751. Сырьем в процессе риформинга служат низкооктановые бензины (50—60 по моторному методу) — легкие нефтяные дистилляты или тяжелые фракции термического крекинга, содержащие в основном парафиновые и нафтеновые углеводороды. Во избежание отравления промышленного платинового кЁтализатора на основе AI2O3 сырье проходит предварительное гидрооблагораживание, заключающееся в обессе-ривании, удалении азотистых соединений, смолистых и непредельных углеводородов, а также металлоорганических соединений. [c.137]

Неоценимый вклад в химию углеводородов внес своими блестящими исследованиями Н. Д. Зелинский с сотрудниками. Результаты исследований в области каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов легли в основу одного из промышленных методов получения толуола из нефтяного сырья. Не меньшее значение имеет открытая сотрудниками Зелинского реакция циклизации парафиновых углеводородов, которая может быть использована в качестве нового метода получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В результате работ Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и их многочисленных сотрудников была доказана взаимо-превращаемость углеводородов различных рядов при каталитических реакциях, Особо следует отметить исследования Н. Д. Зелинского по разработке синтеза углеводородов на базе окиси углерода и водорода хотя реакция между окисью углерода и водородом была осуществлена в промышленном масштабе впервые в Германии Фишером и Тропшем, следует отметить, что она была открыта русским химиком Е. И. Орловым в 1908 г. Таким образом, в области создания новых процессов получения углеводородов—основного сырья для промышленности органического синтеза—работы отечественных исследователей занимают одно из первых мест. [c.4]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Многие опубликованные групповые анализы нефтей, полученные на основе изучения фракций, в настоящее время можно считать не вполне точными, во всяком случае это относится к фракциям, кипящим выше 300° и часто составляющим основную массу нефти. Усовершенствование методов тонггой ректификации с применением третьих компонентов для образования азеотрон-ных смесей сделало возможным получение данных об индивидуальном составе фракций, кипящих до 200° что же касается более высококипящих фракций, то здесь встречаются пока непреодолимые трудности. Разность между самым высоко- и низкокипя-щим изомером гептана составляет 20°, и так как всех изомеров гептана 9, можно сказать, что разность температур кипения для этих углеводородов составляет в среднем около 2°, и это еще делает возмоишым их фракционирование. Но в случае, например, додекана, эта разность составляет около 56°, что при теоретическом числе изомеров в 355 не позволяет рассчитывать на разность температур кипения отдельных изомеров более чем на 0,01°, и подобные смеси разделить никакой фракционировкой невозможно. Для высших фракций нефти пока возможно определить только количество углеродных атомов метановой, нафтеновой и ароматической природы, но нри этом не имеется данных судить о том, входит лн, например, метановые углеродные атомы в метановый углеводород или в метановые боковые цепи. Подобный подсчет на основе молекулярного веса и элементарного анализа возможен лишь с приблизительной точностью. [c.23]

Таким образом, показано, что газообразным НС1 можно выделять АО из высокомолекулярной части нефти. Хроматографическим разделением рафината нефти установлено, что 5,5% неизвлекаемого основного азота связано со смолами. В рафинате оказалось 57,5% смол, не прореагировавших с НС1. Это соответствует результатам, полученным при обработке НС1 модельных растворов смол. Разработанные методы проверены при выделении АО из трех нефтей Западной Сибири. Сочетанием обработки газообразным НС1 с ДМСО удалось выделить 87—90% АО (табл. 44). Количество выделяемых АО зависит от химического состава нефти и содержания в ней САВ. При переходе от метановой нефти (имилорской) к метано-нафтеновой (салымской) и примерно одинаковом содержании [c.79]

При титровании ЛСР узких фракций кислородсодержащих соединений были получены данные о структуре составляющих их фрагментов [139]. Несколько сложнее обстоит дело при титровании концентратов АС. Проводилось титрование ЛСР концентрата АО самотлорской нефти [139]. Не обнаружено значительных изменений в его спектре Н ЯМР. По мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге сигналов ряда групп из области ареновых структур. Ка кдая средняя молекула концентрата состоит из ароматического ядра, содержащего в среднем три ароматических кольца, сконденсированных с нафтеновым циклом, атома азота основного характера и алкильного заместителя длиной j. Отсутствие сдвигающегося сигнала связано, ио-види-мому, с тем, что предельные сдвиги ароматических протонов в различных положениях молекул АО значительно различаются (см. табл. 108). Поэтому происходит лишь общее уменьшение интегральной интенсивности ароматической части спектра. Отсутствие изменений в алифатической области спектра мо/кет характеризовать положение атома азота в конденсированной системе. По видимому, он находится в положении, удаленном от нафтенового цикла и алкильной цепи. Для получения более полных данных о структуре АО необходимо совершенствовать методики их выделения и разделения, так как метод титрования ЛСР (как и ЯМР на любых ядрах) может быть эффективен при исследовании только очень узких концентратов. [c.167]

В результате долголетних исследований была разработана методика, позволяющая рассматривать нефтяные смеси как состоящие из псевдокомпонентов со средней температурой кипения в интервале от 5 до 10 °С и плотностью соответствующей фракции. Исходя из этих двух основных свойств, были разработаны корреляции для определения молекулярных масс, ацентрических коэффициентов, критической температуры и критического давления, а также пропорций ароматических, нафтеновых и парафиновых составляющих некоторые из этих свойств представлены в табл. 9.1. Поскольку эти корреляции выведены на основе данных, полученных при температуре ниже 650 °С, их не рекомендуется применять для анализа тяжелых остатков и, вероятно, продуктов перегонки каменного угля, содержащих главным образом циклические соединения. Для выполнения расчетов по мгновенному испарению нефтяных фракций используется метод, основанный на уравнении Соава как установлено, это наиболее точный метод из числа проанализированных Симсом и Даубертом [637], хотя следует отметить, что результаты всех этих методов неудовлетворительны при величине испарения ниже примерно 20%. [c.454]

Разработанные методы были применены для анализа различного рода технологических образцов. Так, при исследовании образцов основного масла исходный дистиллят (масло, выкипающее в пределах 400—450° С и с температурой кипения 450—490° С) подвергался непрерывной адсорбционной очистке с использованием алюмосиликатного катализатора. Из полученного после адсорбционной очистки рафината основного масла депарафинизацией было выделено основное масло, которое в свою очередь подвергалось хроматографическому разделению на метано-нафтеновую и ароматическую фракции и смолы. Депарафинированное основное масло и выделенные из него ароматические углеводороды исследовались методом низких ионизирующих напряжени для определения типов ароматических углеводородов (табл. 4). Кроме того, в депа-рафинированном основном масле определяли суммарное содержание ароматических углеводородов (табл. 5). [c.285]

Таким образом, в спектрах, полученных традиционными методами ЯМР-спектроскопии в области поглощения Сал можно выделить аналитические сигналы, отвечающие резонансу С-ядер ряда основных структурных элементов МПФ, и суммарный сигнал С-ядер, входящих в нафтеновые фрагменты (Снаф), [c.157]

Однако результаты исследования по масс- и инфракрасным спектрам узких фракций высококипящих насыщенных углеводородов, полученных в результате применения таких эффективных методов разделения, как четкая ректификация, хроматография, комплек-сообразование с карбамидом и тиокарбамидом, термодиффузия, дегидрирование, указывают на ошибочность этой точки зрения. Исходя из спектральных данных молекула моноциклических нафтеновых углеводородов содержит одну длинную цепь, на одном конце которой находится кольцо, а другой представляет собой изонро-пильную группу. Кроме того, согласно данным по инфракрасной спектроскопии во фракциях с температурой кипения выше 250° С на среднюю молекулу приходится одна изолированная метильная группа в средней части цепи. Циклическое ядро молекулы кроме основного заместителя имеет метильные радикалы. [c.167]

Масляные фракции с высоким содержанием ароматических соединений можно получить, если подвергнуть фракции прямой гонки особой обработке, иапример извлечению растворителем или удалению при помощи хроматографии неароматических компонентов. Если такая обработка проведена тщательно и с применением надлежаще техники, то получаются однородные фракции , которые можно охарактернзовать по методу интерцепта рефракции (стр. 357) пли при помощи характеристических факторов по Смиттенбергу (стр. 191). В особых случаях (в случае низкокипящих фракций), когда в ароматической фракции нет нафтеновых колец, можно применить также метод Липкина—Куртца (стр. 352). Но так как до настоящего времени однородные фрак-ции были получены только в исследовательской работе, проводимой на высо ком уровне, указанные методы не имеют существенного практического значения нри анализе масляных фракций с высоким содержанием ароматических соединений. Тем не менее следует ожидать, что такого рода метод в будущем будет играть важную роль, так как хроматографическое разделение на ароматические и неароматические углеводороды и последующее фракционирование ароматической части с получением однородных фракций может стать довольно простым процессом. Мэр и др. [26] описали ряд ароматических масляных фракций, свохютва которых, повидимому, весьма подходят в качестве основных данных для сравнения различных методов анализа подобных фракций. Они извлекали ароматические углеводороды из нефти Среднеконтинентальных штатов (США), перегоняли экстракт и отбирали пять узких фракций, которые они обозначили начальными буквами алфавита. Эти образцы подвергали последовательно экстракции. [c.373]

Получение алкилбензолов на основе хлорированной керосиновой фракции. В Советском Союзе основным сырьем для получения алкилбензолов по хлорному методу (разработан А. И. Гершено-вичем) является керосиновая фракция 180—310°С с содержанием 60% парафиновых, 20% нафтеновых и л 20 % ароматиче [c.85]

Как видно из данных табл. 28, углеводородная часть полимеризатов по фракционному составу не отличается от исходного сырья (см. табл. 6), а по химическому составу представляет собой смесь сульфирующихся углеводородов (на 85—95%) с небольшой частью парафиновых и нафтеновых углеводородов (15—5%). Сульфирующиеся — это, в основном, ароматические углеводороды с короткими алкильными группами (йодные числа 20—29). Углеводородная часть, отогнанная от жидких смол, содержит сульфирующихся меньше, чем отогнанная от твердых смол. Однако практически углеводородные части полимеризатов, полученных из различного сырья, одинаковы по фракционному и химическому составу небольшие отличия определяются природой сырья. Идентичность отгонов наблюдается и при различных методах полимеризации одного и того же сырья, что может быть объяснено одинаковой глубиной процесса в обоих случаях. [c.110]

Для получения красочных лаков применяют кислотные красители, в состав которых входит одна или несколько сульфо- или карбоксильных групп, дающих с Na+ водорастворимые соединения, и основные красители состава RNHa H l. Методы осаждения кислотных и основных красителей различны. Наиболее часто для синтеза красочных лаков используют кислотный оранжевый, кислотный бордо, кислотный алый, нафтеновый желтый, эозин Ж, малахитовый зеленый, основной ярко-зеленый, родамин С, метиленовый голубой и др. [c.81]

Дисперсной фазой для получения модельных эмульсий служил керосин, очищенный методом сульфирования и и-гексан марки х. ч. Поверхностно-активными добавками являлись три фракции иафтеиовых кислот с температурами кипения 260—290 290—328 328—354° С и олеиновая кислота. Выбор нафтеновых кислот был обусловлен тем, что основные опыты, изложенные нами в работе [1], проводились с техническим керосином, а наиболее вероятными поверхностно-активными примесями в нем являются нафтеновые кислоты. Действительно, в керосиновом дистилляте балаханской нефти, например, содержится 0,5% нафтеновых кислот [2]. Выбор олеиновой кислоты был обусловлен том, что представляло интерес выяснить, влияет ли природа ПАВ па электрохимическую активность эмульсий. [c.65]

Существуют различные методы выделения нефтяных сульфокислот в относительно чистом виде. В процессах переработки нефти, например при получении белых масел, когда желательно выделить сульфокислоты, исходное сырье подвергают предварительной обработке небольшим количеством серной кислоты или одним из селективных растворителей. Эта операция имеет целью удаление присутствующих асфальтовых веществ, легко полимеризующихся и окисляющихся углеводородов и ряда сернистых и азотистых соединений. Затем масло обрабатывается основным количеством кислоты, обычно олеума, и отстаивается. После удаления нижнего слоя кислого гудрона в верхнем слое остаются в виде раствора в масле красные сульфокислоты. Из этого раствора, как указывается в ряде патентов , сульфокислоты могут быть выделены путем промывания щелочью или извлечены растворителями, например метиловым или этиловым спиртом. Истинные сульфокислоты могут образовываться при действии олеума на насыщенные углеводороды с разветвленной цепью или на нафтеновые и даже на нормальные парафиновые углеводороды. В последнем случае парафины, повидимому, сначала окисляются до олефинов, которые затем превращаются [55] в сульфатосульфокислоты. [c.96]

Во врром московском периоде деятельности — Советском периоде, Николай Дмитриевич выпустил большее число работ и сделал ряд открытий выдающегося значения. Сюда относятся обширные и замечательные исследования по гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу, развившие всесторонне эту ранее лишь намеченную область и определившие пути широкого применения этих методов в науке и технике, открытие необратимого катализа, изучение химической природы нафтеновых кислот, кетонизация нафтенов, открытие каталитического гидрогенолиза пятичленных циклопарафинов, широкое изучение химической природы нефтей новых месторождений и вопроса о происхождении нефти, открытие явлений контактной изомеризации и взаимных переходов углеводородов различных классов, обессеривание нефтяных погонов, получение различных видов синтетического каучука, металлизирование организмов, открытие нового метода гидролиза белковых тел и синтетическое построение модели белковой микромолекулы, дающей основные белковые реакции, разработка путей использования карабугазского мирабилита для получения соды, едкого натра и серной кислоты, физико-химические работы, конденсации ацетилена в присутствии угля и многие другие. [c.12]

На основе полученных данных авторы пришли к заключению, что механизм термокаталитического осаждения асфальтенов обусловлен в основном изменениями химического строения, и в частности, отщеплепием парафиновых цепей и увеличившейся концентрацией конденсированных ароматических и нафтеновых колец в молекуле. Эти асфальтены по своим физическим и реологическим свойствам значительно отличаются от асфальтенов, осаждаемых растворителями при комнатной температуре, в частности, своей более низкой степенью коллоидной дисперсности, более слабой склонностью к образованию молекулярных ассоциаций в растворах и меньшим объемом. Структурные различия между асфальтенами обоих типов подтверждаются также данными рентгеновских дифракционных спектров, которые, по-видимому, указывают па более упорядоченное строение асфальтенов, выделенных с помощью термокаталитического метода. [c.101]

Первыми синтезами в ряду циклических или так называемых нафтеновых углеводородов (впервые идентифицированных в нефти В. В. Марковниковым) мы обязаны русскому химику Вредену. В 70-х годах XIX в. он восстановил иодистым водородом (при температуре 280°) бензол и предполагал, что получил гексагидробензол (циклогексан), а при восстановлении в тех же условиях толуола считал, что им был получен метилциклогексан. Эти синтезы были повторены В. В. Марковниковым и И. М. Кижнером, которые обнаружили, что в действительности восстановление в указанных условиях бензола дает преимущественно метилциклопентан, а толуола — в основном смесь диметилциклопентанов, вследствие изомеризации шестичленных колец в пятичленные под действием Н1. Впервые удалось синтезировать чистый метилциклогексан Н. Д. Зелинскому [95], который, исходя из а-метилпимелиновой кислоты, приготовил циклический кетон (1-метилциклогексанон-2), а из него последовательно получил циклический спирт, иодюр и, восстанавливая последний ИТ при 230°,— метилциклогексан (с примесью нафтилепов). По аналогичной схеме В. В. Марков-ников [96] получил метилциклопентан из -метил-адипиновой кислоты. Этот метод наряду с магнийорганическим синтезом применялся школой Н. Д. Зелинского и в более позднее время. Впервые магнийорганический синтез был использован И. Д. Зелинским [97] еще в 1905 г. для синтезирования этилциклопентана по схеме [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология