Разобщение цепи сопряжения

Применяя этот метод построения полиазокрасителей, удалось получить ценные светопрочные ярко-алые и ярко-зеленые полиазокрасители. Для разобщения цепей сопряженных связей используются следующие группировки [c.158]

В предыдущих разделах, при обсуждении зависимости цвета от состояния системы электронов, предполагалось, 1то смещение л-электронов во всех случаях происходит без затруднений вдоль всей системы сопряженных связей в молекуле. В действительности это возможно лишь в том случае, когда все связи в молекуле находятся более или енее в одной плоскости и сама она имеет плоскостное строение. Если же молекула по каким-либо причинам приобретает иную форму (рис. 34), какие-либо ее фрагменты поворачиваются или выходят из плоскости, то взаимодействие я-электронных облаков нарушается. Это приводит к частичному или полному разобщению цепи сопряжения. [c.91]

В первом случае причиной повышения цвета является частичное или полное разобщение отдельных участков цепи сопряжения вследствие нарушения копланарности молекулы из-за поворота одних ее частей по отношению к другим вокруг простой связи. [c.389]

Ввиду того что накопление числа двойных связей в цепи сопряжения резко углубляет цвет, цветовая гамма полиазокрасителей практически ограничивается фиолетовым, синим, темно-зеленым, коричневым и черным цветами яркие красные и яркие зеленые цвета здесь отсутствуют. Однако если в полиазокрасителях цепь сопряженных связей прерывать (разобщать) группами, не участвующими в цепи сопряжения, то накопление таких разобщенных азогрупп в мо- [c.157]

Оба вещества поглощают при Я, = 478 нм, причем длина волны увеличилась примерно в 1,5—1,9 раза. Это связано с тем, что в ионах Г и 1Г в отличие от молекул I и II создается единая цепь сопряженных связей вдоль всего иона, поскольку появившиеся негибридные 2р-орбитали у тех атомов углерода, которые ранее имели гибридизацию sp , теперь связывают разобщенные части молекул I и II в единое целое. [c.100]

При повороте осей симметрии облаков тг-электронов соседних атомов на 90° по отношению друг к другу взаимодействие тг-электронов полностью прекращается, что означает фактический разрыв в этом месте цепочки сопряженных двойных связей. Однако и меньшее нарушение плоскостного строения, не приводящее к полному прекраш,ению взаимодействия соседних тг-электронов и полному разобщению участков цепи сопряжения, лежащих по обе стороны от места нарушения параллельности осей симметрии электронных облаков, сказывается на поглощении света максимум поглощения сдвигается в сторону более коротких волн. [c.49]

На основании изложенного можно сформулировать пятое положение теории цветности органических соединений. Беспрепятственное взаимодействие т.-электронов в сопряженных системах возможно лишь при условии плоскостного строения молекулы, нарушение плоскостности молекулы приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом максимума поглощения в коротковолновую область спектра т. е. повышением окраски) и уменьшением интенсивности поглощения. [c.56]

Наиболее сложным и тонким процессом в дыхательной цепи является, несомненно, окислительное фосфорилирование. Оно является также и структурно чувствительной реакцией. Разрушение тех элементов клетки, где совершается сопряжение окисления и образования АТФ, ведет к разобщению процессов и прекращает окислительное фосфорилирование. [c.107]

Как уже отмечалось, многие бактерии располагают параллельными электрон-транспортными путями, одни из которых сопряжены с накоплением энергии, а другие — нет. Кроме того, свободное и сопряженное окисления могут быть последовательно включены в одну и ту же дыхательную цепь. Проблему полезного разобщения никогда не исследовали применительно к бактериям. [c.196]

Отметим следующее весьма важное обстоятельство красители с разобщенными цепями сопряжения имеют субстантивный характер и окрашивают ткань почти в такой же цвет, как если бы окраска была произведена смесью тех моно- или дис-азокрасителей, которые входят в молекулу полиазокрасителя с разобщенными цепями сопряжения. Это можно пояснить следующим примером алый трис-азо-краситель, имеющий строение [c.158]

Большое влияние на поглощение света орг. соед. оказывают пространств, факторы, приводящие к искажениям формы молекул. При этом существенное значение имеет характер искажения. Если молекула перестает бьггь плоской, то происходит сдвиг в коротковолновую область, т. е. цвет повышается если же происходит изменение вапентных углов без существенного нарушения плоской формы молекулы, то имеет место углубление цвета. В первом с.г чае причина повышения цвета связана с частичным или полным разобщением отдельных участков цепи сопряжения вследствие нарушения копланарности молекулы из-за поворота одних ее частей по отношению к другим вокруг простой связи. Напр., молекулы дигццрофенантрсна (Ш 267 нм) и перилена ( 432 нм), имеющие плоскую форму, поглощают свет в более длинноволновой области, чем ифенил (V [c.329]

Нарушение плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг простой связи или поворота вокруг простой связи под влиянием пространственных затруднений приводит к частичному или полному разобщению отдельных участжов цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом полосы поглощения в коротковзл-новую область спектра — повышением цвепш. Изменение валентных углов между атомами под влиянием пространственных затруднений, происходящее без нарушения плоскостности молекулы, сопровождается сдвигом полосы поглощения в длинноволновую область — углубление цвета. [c.503]

Соединение нескольких азокрасителей, содержащих аминогруппы, производят также при помощи хлористого цианура. Благодаря различной реакционной способности трех атомов хлора, хлористый цианур легко взаимодействует с разными аминами ступенчато. Поэтому имеется возможность получать несимметричные красители. Кроме того, как легко можно видеть из формулы, приводимой на стр. 108, отдельные составляющие сложного красителя, соединенные между собой триазиновым кольцом, не образуют единой цепи сопряженных двойных связей. Если при помощи триазинового кольца соединить два различно окрашенных красителя, цвет полученного соединения будет смесью цветов обоих красителей. Например, при соединении с помощью молекулы хлористого цианура синего и желтого красителей получают зеленый. Такие красители называют красителями с разобщенными хромофорами, и этим приемом широко пользуются для получения кpa итeлeй с заранее заданным цветом. [c.103]

Разобщение отдельных частей сопряженной системы вследствие вращения вокруг связи С—С является причиной так называемого эффекта внутримолекулярного смешения цветов, особенно часто наблюдаемого в случае азокрасителей каждая независимая сопряженная система молекулы поглощает свои фотоны подобно самостоятельной изолированной молекуле, и цвет соединения приблизительно отвечает цвету смеси соответствующих окрашенных соединений. Например, зеленый цвет азокрасителя (60), в молекуле которого вращение вокруг связи Сар—Сар между бензольными остатками нарушает единую цепь сопряжения, приблизительно соответствует цвету смеси желтого (61) и темно-синего (62) красителей, которые образуются при фактическом разрыве молекулы (60) по месту этой связи. [c.82]

Митохондрии окружены белково-фосфолипидной мембраной. Внутри митохондрий (в т. наз. матриксе) идет ряд метаболич. процессов распада пищ. в-в, поставляющих субстраты окисления АНз для О.ф. Наиб, важные из этих лроцессов-трикарбоновых кислот цикл и т. наз. р-окисление жирных к-т (окислит, расщепление жирной к-ты с образованием ацетил-кофермента А и к-ты, содержащей на 2 атома С меньше, чем исходная вновь образующаяся жирная к-та также может подвергаться Р-окислению). Интермедиаты этих процессов подвергаются дегидрированию (окислению) при участии ферментов дегидрогеназ затем электроны передаются в дыхат. цепь митохондрий-ансамбль окислит.-восстановит. рментов, встроенных во внутр. митохондриальную мембрану. Дыхат. цепь осуществляет многоступенчатый экзэргонич. перенос электронов (сопровождается уменьшением своб. энергии) от субстратов к кислороду, а высвобождающаяся энергия используется расположенным в той же мембране ферментом АТФ-синтетазой, для фосфорилирования АДФ до АТФ. В интактной (неповрежденной) митохондриальной мембране перенос электронов в дыхат. цепи и фосфорилирование тесно сопряжены между собой. Так, напр., выключение фосфорилирования по исчерпании АДФ либо неорг. фосфата сопровождается торможением дыхания (эффект дыхат. контроля). Большое число повреждающих митохондриальную мембрану воздействий нарушает сопряжение между окислением и фосфорилированием, разрешая идти переносу электронов и в отсутствие синтеза АТФ (эффект разобщения). [c.338]

Сопряжение окисления с фосфорилированием в дыхательной цепи. Н+-АТФ-синтетаза. Дыхательный контроль. Разобщение дыхания и окислительного фосфорилирования. Гипоэнергетические состояния. [c.142]

Эффекты способствуют реакции (или вообще являются безразличными для процесса), но не могут служить для нее препятствием. Если атомы образуют цепи, в которых двойные связи чередуются с простыми, то электромериый эффект распространяется по цепи, что соответствует свободному перемещению я-электронов вдоль цепи при условии, что вся система лежит в одной плоскости. При выведении части системы из плоскости сопряжение нарушается. Замещение части цепи насыщенными группами резко снижает -эффект. Он отчасти восстанавливается при таком изгибании молекулы, которое приводит к частичному перекрыванию разобщенных я-облаков. [c.196]

Происхождение надмолекулярных биоструктур А. П. Руденко представляет как последовательный переход от простых ЭОКС с одноактным механизмом базисного процесса к сложным ЭОКС с многостадийным механизмом, в которых функционирует многомолекулярная система катализаторов и вспомогательных веществ, связанная в единое целое надмолекулярным структурированием. На всех этих стадиях и простые, и сложные ЭОКС (в том числе и живые организмы) существуют как кинетические континуумы взаимодействующих и взаимосвязанных веществ и реакций [10]. При замене одностадийного протекания базисной реакции многостадийным появляются цепи и сети последовательных, параллельных и сопряженных реакций. Один катализатор заменяется системой катализаторов отдельных реакций. От структурно разобщенных систем совершается последовательный переход к образованию оболочек типа мембран, связанный с концентрированием нужных веществ, сокращением путей перемещения промежуточных продуктов и их упорядочиванием. При этом появляется микрогетерогенность, возникает граница раздела фаз между ЭОКС и средой, и ЭОКС приобретают форму шарообразных везикул [13]. [c.28]

Очень сходные результаты получены в недавних исследованиях протонных насосов, приводимых в действие в митохондриях окислительно-восстановительными реакциями и гидролизом АТФ (Г. Аццоне, частное сообщение). Что особенно существенно в этих исследованиях — это то, что неполнота сопряжения почти целиком определяется протонным насосом, приводимым в действие окислительно-восстановительными реакциями, и что значения <7(<1) почти не зависят от усиления ингибирования дыхательной цепи. Отсюда следует, что разобщение, связанное с утечкой протонов, пренебрежимо мало. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология