Кокаин изомеры

П. Возможна ли для кокаина пространственная изомерия а. Нет б. Геометрическая в. Оптическая [c.264]

Кокаин был впервые выделен в индивидуальном виде в 1860 г., а синтезирован в 1902 г. Он существует в виде четырех изомеров (За)-(Зг), из которых /п/)анс(е,е)-изомер (Зв) наиболее устойчив, а наиболее активен (-)-кокаин (За) с i[c.179]

Из экгонина метилированием и бензоилированием был получен рацемический кокаин. Кристаллизацией кислых солей винной кислоты его удалось разделить на оптические изомеры, один из которых ока-за.лся тождественным природному кокаину. [c.656]

В отбросах производства алкалоида кокаина находится второй геометрический изомер с температурой плавления 68°, называемый аллокоричной кислотой. Ей приписывают цис-конфигурацию. [c.247]

Естественно, что при синтезе кокаина происходит образование не только одной формы вещества, соответствующей природному ( — ) -кокаину. Из четырех теоретически возможных для экгонина и, соответственно, для кокаина рацематов (см. стр. 185) удалось выделить три из них наибольший интерес представляют рацемические экгонин и кокаин, дающие при разделении на оптически активные формы ( — ) -экгонин и ( — ) -кокаин [и соответствующие (+) -изомеры] и рацематы, представляющие собой так называемую псевдо-ф -форму экгонина и кокаина. [c.180]

Для экгонина (и соответственно — кокаина) центрами асимметрии являются 1, 2, 3 и 5 углеродные атомы, причем i и С5 взаимосвязаны, и поэтому число возможных оптических изомеров составляет 23 — восемь или четыре рацемата (но не шестнадцать —24). [c.185]

Обыкновенная коричная кислота (выделяемая из бальзамов и получающаяся синтетически) представляет собой транс-изомер. Это кристаллическое вещество с темп. пл. 134° С. / ис-изомер — аллокоричная кислота, был получен как побочный продукт при выделении алкалоида кокаина (темп, пл. 68° С). [c.387]

В случаях хиральной зависимости биоактивности асимметрический центр в молекулах лекарственного вещества должен ориентироваться тремя точками на хиральном участке биореиепто-ра, чувствительном к асимметрии препарата. При их нормальном взаимодействии , т.е. комплементарном трехточечном контакте (W...W, ... , 2...2, рис. 1), проявляется полезный лечебный эффект. Второй же антипод оказывается некомплементарен активному участку рецептора (правая часть рисунка W.. W, ... , а 2 не взаимодействует с 2 ) и может иметь менее выраженный лечебный эффект (или совсем не проявить его) или даже оказаться токсичным веществом. Так, установлено, что левовращающий энантиомер кокаина почти в два раза более активен в качестве местного анестетика и в четыре раза менее токсичен, чем его правовращающий оптический антипод Очевидно, что требование двухточечного контакта лекарственного вещества с рецептором снимает различия в биодействии оптических изомеров. В настоящее время среди поставляемых на фармацевтический рынок хиральных лекарственных веществ лишь 15% производится в виде индивидуальных стереоизомеров (остальные - в виде рацематов или диастереомеров). [c.20]

Основными представителями тропановых алкалоидов являются рацемический атропин и его левовращающий изомер гиосци-амин, скополамин, кокаин и его спутники — труксиллины, цин-намил-кокаин. [c.337]

При гидрировании соединения XVIII образуется смесь двух изомерных эфиров пирролидиндиуксусной кислоты. Если г ис-изомер нагревать в растворе цимола с натрием, то он конденсируется по реакции Дикмана в этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты (XIX) из этого эфира после гидролиза и декарбоксилирования кипящей 10%-ной серной кислотой получают тропинон. Соответствующий метиловый эфир применяется для синтеза кокаина [8] (см. ниже). [c.289]

В молекуле экгонина (1-метил-4-оксипиперидин-3-карбоновой кислоты иленовый мостик расположен между 2-м и 6-м атомами углерода. По отношению к мостику гидроксильная и карбоксильная группы могут занимать положения цис и транс. При этом возможны следующие варианты ц с-ОН, /с-СОаН цис-Ои., транс-СО Н транс-Ои, цис-СО Н-, транс-ОН, пранс-СО Н. Каждый из изомеров асимметричен и теоретически может быть разделен на (1- и /-формы. Поэтому должно существовать четыре рацемических и восемь активных (всего двенадцать) стереоизомерных форм экгонина. Подобным же образом кокаин, который является метиловым эфиром бензоил- экгонина, также должен иметь двенадцать стереоизомерных форм. В действительности было получено только шесть форм кокаина /-кокаин, /-кокаин (природный кокапн), -кокаин и 41-, I- и -ф-кокаины. [c.292]

Экгонин формально производится от тропина введением карбоксильной группы в положение 2. Тем самым симметрия тропанового и тропинового кольца уничтожается, и экгонин имеет четыре асимметрических неэквивалентных атома углерода (С-1, С-5, С-З, и С-2). Молекула с четырьмя асимметрическими атомами может возникать, согласно теории, в 16 оптически активных формах. Однако в бициклических системах число изомеров вдвое меньше вследствие стерической невозможности существования некоторых напряженных форм (как и в случае камфоры см. выше). Таким образом, могут существовать восемь оптически активных экгонипов, образующих четыре рацемата. (Разумеется, могут существовать столько же кокаинов, т.е. О-бензоилированных метиловых эфиров экгонипов.) [c.973]

В растениях семейства пасленовых (Зо1апасеа) содержатся алкалоиды, представляющие собой сложные эфиры спирта тропина (атропин, его оптический /-изомер гиосциамин и др.), а в листьях кока (семейство ЕгуИггоху1асеае)—алкалоиды группы кокаина, являющиеся эфирами тропин-2-карбоновой кислоты, называемой экгонином [c.652]

Для кокаина возможны четыре изомера (—)-кокаин, алло-1 з-кокаин, ф-кокаин и аллококаин. Наиболее устойчив т )-кокаин, имеющий два экваториальных заместителя, наименее устойчив аллококаин с двумя аксиальными заместителями. [c.80]

Кроме обыкновенной, или транс-коричной, кислоты известны три различные г(ис-коричпые кислоты, носящие названия аллокоричная кислота Либермана (т. пл. 68°), изокоричная кислота Либермана (т. пл. 57°) и изокоричная кислота Эрленмейера ст. (т. пл. 38—46°). Как показал Биилман, они являются физическими изомерами, полиморфными формами, которые чрезвычайно легко (уже при внесении затравки в расплавленное вещество) превращаются друг в друга. Для их получения целесообразнее всего исходить из смеси кислот, являющейся отходом в производстве кокаина при омылении сопутствующих ему алкалоидов (стр. 1078). [c.650]

Вильщтеттер и Боммер- " выяснили, что синтез экгонина, а следовательно, и кокаина не был осуществлен этот вопрос был не совсем ясен, потому что неустойчивый к щелочам природный экгонин рассматривался как оптический антипод устойчивого к щелочам, так называемого -экгонина, в то время как оптически недеятельный изомер, синтезированный Виль-щтеттером и Бодэ , считался рацемической формой природного экгонина. Более ранние исследователи считали, что форма, устойчивая к щелочам ( -экгонин), является ф-экгонином и что она находится в такой же связи с природными /-экгонином, как 6-тропин к тропипу, в то время как недеятельная форма является одним из четырех возможных рацематов . [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология