Теория перенапряжения водорода

Предложено много теорий перенапряжения водорода, из которых можно было вывести эмпирические зависимости (линейную и логарифмическую) перенапряжения водорода от катодной плотности тока наиболее важными и общепризнанными являются две теории теория замедленного разряда и-теория замедленной рекомбинации. [c.252]

Предположения о замедленности и решающем значении той или иной стадии привели к созданию различных теорий перенапряжения водорода. Чаще считают, что скорость всего процесса определяется скоростями разряда и отвода водорода. Для металлов с малым перенапряжением (Р1, N1) более справедливы представления о замедленности стадии отвода водорода путем рекомбинации, а для металлов с большим перенапряжением (Hg, РЬ) — о замедленности стадии разряда. [c.330]

Эти общие заключения о природе перенапряжения на разных металлах подтверждаются в общих чертах соответствием между наиболее важными следствиями из теории перенапряжения водорода и данными, полученными при экспериментальном изучении кинетики выделения водорода. Так, на поверхности ртути в области потенциалов катодного выделения водорода ни одним из методов не удается обнаружить заметных следов адсорбированного атомарного водорода. Следовательно, стадия его удаления не является лимитирующей. Предлогарифмический коэффициент Ь на ртути близок к 0,12. При учете ничтожно малого заполнения поверхности ртутного катода адсорбированным атомарным водородом такое значение величины Ь не может быть получено из теории замедленной рекомбинации. Экспериментальные данные по влиянию состава раствора и pH на перенапряжение при выделении водорода на ртути также лучше всего согласуются с предположением о замедленности разряда на свободных участках катода. [c.413]

Теория Штерна объяснила влияние концентрации и природы ионов на строение двойного слоя. Она оказалась полезной при выяснении ряда фактов из области электрокапиллярных и электрокинетических явлений и была использована А. Н. Фрумкиным при истолковании теории перенапряжения водорода, [c.229]

Предложен ряд теорий, объясняющих явление перенапряжения. Согласно наиболее принятой теории, перенапряжение водорода объясняется замедленностью разряда ионов водорода вследствие их гидратации и других причин. Перенапряжение водорода и других газов зависит от природы электрода, состояния поверхности электрода, плотности тока, температуры. Повышение плотности тока значительно увеличивает перенапряжение. Так, при плотности тока 0,1 A м перенапряжение водорода на меди составляет —0,85 В при плотности тока 0,01 А/см — только —0,58 В. Перенапряжение кислорода на гладком платиновом аноде составляет в кислой среде +0,4 В при плотности тока 0,01 А/см , в щелочной среде+1,4 В. [c.134]

Академиком А. И. Фрумкиным и его школой была разработана теория перенапряжения водорода, основанная на утверждении, что в процессе электрохимического выделения водорода замедленной стадией является разряд гидратированного иона водорода (иона гидрок-сония). [c.276]

В настоящее время наиболее признанной теорией перенапряжения водорода является теория замедленного разряда. Согласно этой теории замедленной стадией, определяющей ско- [c.336]

При переводе книги Глесстона нами опущена теория перенапряжения водорода, предложенная в 1939 г. Эйрингом, Глесстоном и Лейдлером, так как в последние годы она подверглась двукратным существенным исправлениям, и изложенная в книге первоначальная трактовка устарела. Переделки теории Эйринга, Глесстона н других были произведены в результате критики ее [c.629]

Новые высказывания по теории перенапряжения водорода см. [c.630]

В девятой главе Теория перенапряжения излагаются теории перенапряжения водорода, а также кислорода и хлора. [c.9]

Стендер, В. В, Техническая электрохимия, том I. Электролитическое производство хлора и щелочей. Ленинград. Химтеорет 1935 г. Рассматриваются теории перенапряжения водорода, электродные потенциалы в щелочных растворах, технические диафрагмы. [c.199]

Предложено много теорий перенапряжения водорода, из которых можно вывести уравнения (104) и (105) наиболее важными и общепринятыми являются две теория замедленного разряда и теория замедленной рекомбинации. [c.105]

Предложено много теорий перенапряжения водорода, из которых можно вывести уравнения (154) и (155) наиболее важными и общепризнанными являются две теории. [c.158]

Недостатками рекомбинационной теории перенапряжения водорода являются 1) несоответствие теоретического и опытного значения коэффициента з (Ьопытн = 4 .георет) 2) независимость т) от состава раствора [сн+. не входит в уравнение (547) для т)], что противоречит опыту 3) при предельном насыщении поверхности катода Над<. должно быть предельное значение тока, чего пока не наблюдалось. [c.258]

Критика как изложенных Глесстоном, так и более новых модификаци теорий перенапряжения водорода, развитых иностранными учеными, дана в. статье А. Н. Фрумкина [ЖФХ, 24, 244 (1950)], см. также A ta Physi o him.,. [c.629]

Из изложенных представлений о путях попадания водорода в электролитический металл видно, что чем больще адсорбция водорода на данном металле или способность водорода образовывать гидриды с данным металлом, тем больше должен наводороживаться металл в процессе электроосаждения. Для подтверждения этого заключения можно сопоставить способность металла к наводороживанию в процессе электроосаждения с перенапряжением выделения водорода на металле, поскольку, согласно современным теориям перенапряжения водорода [25], высокая энергия адсорбции ато- [c.269]

Изучение нерепапрян ения водорода в расширенном интервале плотностей тока имеет особенно большое значение для выявления особенностей кинетики процесса выделения водорода на электродах с неоднородной поверхностью. Такого рода поверхности имеют все технические сорта металлов, из которых изготовляются катоды промышленных электролизеров, а также специальные виды электродных покрытий, на которых достигается тот или иной эффект снижения неренапряжения водорода. Результаты измерений перенапряжения водорода на электродах с неоднородной поверхностью важны также для дальнейшего развития теории перенапряжения водорода. Они могут оказаться полезными и для практики создания новых видов электродных покрытий, обеспечивающих резкое и устойчивое понижение перенапряжения водорода в условиях промышленного электролиза. [c.827]

Изложенные выше две теории перенапряжения водорода не являются взаимоисключающими. В завнсимостн от материала катода и от условий процесса механизм перенапряжения водорода может быть тем или иным. Есть основания полагать, что для металлов с высоким перенапряжением водорода (Нд, РЬ, п, са, Т1) ответственным за перенапряжение водорода является замедленный разряд, для металлов с низким перенапряжен нем водорода Р(1) — замедленная рекомбинация, а ддя некоторых металлов (наирнмер. Ре, N1, Т ) — за медлевнасгь обеих этих стадий. [c.259]

Гейровский с сотрудниками [120] проделал обпгарные исследования, йосвященные восстановлению ионов водорода на капельном ртутном электроде, и установил неопровержимые факты, которые долж1ны быть отражены в любой теории перенапряжения водорода. Эти теории лучше всего обобш ить следующим эмпирическим уравнением [c.537]