Гидриндан цис транс

Изомеры I и III обладают равной устойчивостью подобно цис- и транс-гидринданам. [c.85]

В отличие от г с-формы, транс-гидриндан может существовать в виде оптически деятельных энантиоморфов. [c.105]

Температура кипения фракции углеводородов, °С Транс- и цис-гидриндан Температуры кипения фракции углеводородов, °С Транс- и цис- Гидрогенизат [c.34]

Система колец С и О родственна гидриндану. В этом случае обычно более стабильным является г ус-сочленение колец. Тот факт, что природный эквиленин в присутствии палладия может быть гладко превращен в 14-изоэквиленин, свидетельствует о транс-сочленении колец С и [c.867]

Сочленение циклов в транс-изомере осуществляется с помощью двух экваториальных связей в u -гидриндане сочленение экваториально-аксиальное. Разность энтальпий образования составляет 5 кДж/моль в пользу гранс-изомера (в газовой фазе). Незначительное энергетическое различие, существующее между цис- и транс-изомерными гидринданами, может быть введением заместителей еще более сглажено или даже изменено в пользу г йс-изомера. Так, по расчетным данным [108], энергии стереоизомерных 8-метилгидринданов падают в ряду [c.382]

Гидриндан состоит из пятичленного кольца, сконденсировапного с шестичленным кольцом. Подобно декалину он может существовать в цис- и транс-формах. Однако в этом случае обе формы обладают примерно равной стабильностью. Стереохимия гидриндановых и декалиновых колец очень важна, поскольку эти системы часто встречаются в соединениях, обладающих биологической активностью. [c.278]

Тридецен-1 Пентин-1 Гексин-1 Гептин-1 Октин-1 Нонин-1 Децин-1 Циклопентан. Циклогексан Циклогептан Циклооктан Циклодекан Циклододекан Гидриндан, цис Гидриидан, транс Декалин, цис Декалин, транс Бензол Толуол Этилбензол я-Пропилбензол я-Бутилбензол и-Пентилбензол я-Гексилбензол Т етрагидронафта ЛИН Нафталин Азулен Адамантан Фторбензол Хлорбензол Дихлорметан Хлороформ [c.79]

Так, например, гидрогенизация индана при 2—3 атм в уксусной кислоте над РЮг приводит к гидриндану с соотношением между цис- и транс-изомерами, равным 12,5. [c.58]

ГИДРИНДАН (октагидринден) СеН е, молекулярный вес 124,22—бициклический углеводород существует в виде двух геометрических изомеров цис- 1) и транс- 11) для (П) возможны с1- и [c.451]

Хмолъ , поскольку транс-гидриндан имеет число симметрии 2, а г ш -гидриндан — число симметрии 1. [c.279]

Пиролиз диаллила Радиолиз этана Равновесие цис- п транс-циклоалкенов Равновесие эндоциклических и экзоциклических олефинов Изомеризация бутенов, 1-пентена и димегил-бутенов Этилирование алкилпи-ридинов Изомеризация цис- и трамс-гидринданов Термическая изомеризация метилциклопропа-на [c.411]

Чтобы получить дальнейшие сведения о геометрии рассмотренного выше переходного состояния, прежде всего считают, что 1,2-диадсорбированный алкан в заслоненной конформации принимает конформацию кресла. Ясно, что большая группа при С(у должна занять преимущественно экзо-положение транс- по отношению к метильной группе при С(1)). Однако стремление цикла принять конформацию кресла вместо конформации ванны, как в г ыс-гидриндане [82 [, приводит к тому, что малый заместитель также имеет преимущественно эндо-положение цис- по отношению к метильной группе при С(1)). И действительно, доля цис-изомеров, полученных из 4-алкил-1-метилциклоалкенов, возрастает в следующем порядке трет- [c.156]

Достаточно подробно изучены цис- и гранс-изомеры бицикло [4.3.0] но-нана [формулы (113) и (114)], известного под названием гидриндан. Сочленение циклов в гранс-гидриндане осуществляется с помощью двух экваториальных связей в ц с-гидриндане сочленение экваториальноаксиальное. гранс-Гидриндан термодинамически устойчивее, разность энтальпий образования транс- и цыс-изомеров составляет кДж/моль. Незначительное энергетическое различие, существующее между цис- и гранс-гидринданами, введением заместителей может быть еще более сглажено или даже изменено в пользу цмс-изомера. Так, в случае 8-метилгидринданов, по расчетным данным, энергии стереоизомеров уменьшаются в ряду (115) > (116) > (П7). цис-Изомер существует в двух пространственно изомерных модификациях в стероидной форме (116) метильная группа аксиальна, в нестероидной (117)—-экваториальна (эти названия связаны с тем, что гидриндан моделирует кольца СиО стероидов). [c.244]

Конденсированная циклическая система 6—5 присутствует в хорошо известном соединении — гидриндане. Это соединение, подобно его низшим гомологам, существует как в цис-, так и в транс-форме (рис. 10-14), однако теплота сгорания транс-изомера несколько меньше (на 1,04 0,52 ккал1моль в газообразном состоянии) [14а]. Конфигурация обоих гидринданов определена двумя методами из числа упомянутых в разд. 7-16 основные результаты [15, 16] приведены на рис. 10-15. [c.267]

Найдено [146], что относительная термодинамическая стабильность гидринданов в отличие от термохимической зависит от температуры. Ниже 466° К устойчивее транс-изомер, но при более высокой температуре в равновесной смеси преобладает 1 ыс-форма. о является следствием того, что у цис-гяд,-риндана энтропия на 2,3 кал1град-моль больше, чем у транс-формы, и это при повышенной температуре более чем компенсирует меньшую энтальпию цнс-изомера. В замещенных гидринданах, например в гидринданоне-1 [16] и аналогичных гетероциклах, таких, как гексагидрофталевый ангидрид [17] (рис. 10-16), устойчивее цыс-изомер. Можно было бы ожидать, что во всех [c.268]

И опять-таки эти значения тепловых эффектов, вероятно, в меньшей мере испытывают влияние деформации в ненасыщенном соединении, нежели в гидрированном продукте. Если это так, то близость теплот гидрирования тетралина и гидриндена наводит на мысль, что деформации взаимодействия в гранс-декалине и в транс-гидриндане являются примерно одинаковыми. [c.57]

Н. Д. Зелинский и его сотрудники нашли, что хлористый и бромистый алюминий ие только расщепляют и уплотняют (ср. полимеризацию бутадиена [9]), но и изомеризуют углеводороды цис-декалин на холоду переходит в транс-декалин [10], цис-гидриндан — в транс-гидриндан [11]. При нагревании циклогексан образует частично диметилциклобутан [12], а дека-,Т1Ш — 1,7-дпмотил-(0, 3,3)-бициклооктан [13]. Эти исследования систематически продолжались М. Б. Туровой-Поляк [14], а также в последнее время распространены па углеводороды жирного ряда (Б. Л. Молдавский, изомеризация н.гексана, и.октана и н.бутана [15]. [c.163]

В стереоизомерных алициклических соединениях расположение заместителей более или менее фиксировано, а именно в одних случаях они пространственно близки один к другому — цис-положение, в других—далеки — транс-положение. Здесь при 1,2-положении заместителей наблюдаются четкие и характерные различия в молекулярной рефракции цис-форма имеет меньшУю, транс-форма — ббльшую молекулярную рефракцию. И в этом случае внутримолекулярный и межмолекулярный эффекты взаимно усиливаются, так как для цис-форм в общем наблюдается большая плотность, главным образом, по-видимому, вследствие больших сил сцепления (см. стр. 188). В качестве примера приведены цис- и транс-, 2-диметилциклогексан (табл. 2, № 21, 22) и ряд дикарбоновых кислот, цепь которых в положении 1,2 присоединена к циклогексановому кольцу (23— 34). На основании бесспорных данных, конфигурация последних совершенно точно установлена [92]. Особенно большим становится различие между цис- и транс-формами для бициклических соединений. Здесь оно может быть так же велико, как для структурно-изомерных углеводородов. Примером МОГУТ служить цис- и транс-декалин, цис- и шранс-гидриндан, а также соответствующие кетоны (табл. 2, J g 41, 42, 45, 46, 53—56). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология