Имидазол, дипольный момент

Классическая структура имидазола (2) не дает поэтому представления ни о размерах молекулы, ни о ее реакционной способности или физических свойствах представить это кольцо можно только мезомерной структурой (15) или набором резонансных формул схема (2). Определенно, ионные структуры здесь более важны, чем для бензола, однако несмотря на значительную поляризацию кольца имидазола (по данным измерения дипольного момента), степень ее недостаточна для стабилизации ионной структуры. Как отмечается в разд. 17.3.3, эти данные по диполь-ному моменту имидазола не однозначны в силу самоассоциации в некоторых растворителях. [c.432]

Рассчитанное значение прекрасно согласуется с опытной величиной 3,99 О [116]. Использование отмеченного выше ряда параметров для расчета я-электронных зарядов и вычисление а-заря-дов по Дель Ре приводит также к очень хорошему совпадению вычисленных и опытных дипольных моментов в случае целого ряда других производных имидазола [117]. [c.104]

Однако определение дипольных моментов широкого ряда производных имидазола показало, что их величины (около 4 О) недостаточно велики, чтобы их можно было согласовать с наличием смещенного вправо равновесия (VI. 2). К тому же моменты Ы-ме-тильных производных, для которых равновесие типа (VI. 2) неосуществимо, почти не отличаются от моментов ЫН-производных [32, 33]. [c.219]

Попытки применения к имидазолу квантово-механических расчетов привели к противоречивым данным по л-электронной плотности. Теоретический расчет по методу МО дал более удовлетворительную картину для дипольных моментов, некоторых спектральных свойств и значений р/(а [2, 4, 6]. [c.432]

Все три 1,3-азола — имидазол [1], тиазол и оксазол [2] — представляют собой очень стабильные соединения, не подверженные самоокислению. Оксазол и тиазол — смешивающиеся с водой жидкости с пиридиноподобным запахом. Имидазол, представляющее собой твердое вещество при комнатной температуре, и 1-метилимидазол также водорастворимые соединения, но без запаха. Их температуры кипения гораздо выше (256 и 199 °С), чем для оксазола (69 °С) и тиазола (117 С). Это, по-видимому, обусловлено сильной диполярной ассоциацией в результате разделения зарядов в молекулах имидазола (дипольный момент имидазола составляет 5,6 Д, в то время как оксазола и тиазола — 1,4 и 1,6 Д соответственно) к тому же для незамещенного имидазола наблюдается образование межмолекулярных водородных связей. Дигидро- и тетрагидропроизводные 1,3-азолов называют имидазо-лин/имидазолидин, тиазолин/тиазолидин и оксазолин/оксазолидин соответственно. [c.506]

Имидазол, оксазол и тиазол — очень устойчивые соединения, неспосабные самооиисляться. О ксазол и тиазол — жидкости, смешивающиеся с водой во всех отношениях, с запахом, напоминающим запах пиридина, и с нормальными температурами кипения 69 и 117°С. Имидазол и 1-метилимидазол растворимы в воде и не имеют запаха они шпят при довольно высоких температурах, равных 256 и 199 °С, вероятно, из-за диполярной ассоциации. Ассоциация возникает в результате постоянного разделения зарядов между двумя кольцевыми атомами азота, которое гораздо более значительно, чем в оксазоле или тиазоле это видно из сравнения дипольных моментов имидазола (5,6 0), оксазола (1,4 0) и тиазол а (1,60). Кроме того, в незамещенном имидазоле немалое значение имеет и влияние достаточно сильных водородных связей. [c.329]

Дипольный момент б г -триазола равен 1,77 х [171 [ он ближе к диполь-ному моменту пиразола (1,57 р), а не имидазола (3,84 х). Это позволяет утверждать, что таутомерная структура с атомом водорода в положении 2 наиболее точно отражает строение молекулы. Дипольный момент бензотриазола равен 4,07 р, 1-фенилбензотриазола — 4,08 fi, а...1-метилбензотриазола — 4,16 р. Эти величины заметно отличаются от дипольного момента 2-фенилбензотриазола, который равен 0,97 х [171, 172]. [c.323]

Межмолекулярные водородные связи, образующиеся в ковалентных растворителях, создают проблему и при определении дипольных моментов, точные значения которых можно получить только в очень разбавленных растворах или при нарушенной ассоциации. Некоторые из таких данных представлены в табл. 17.3.2. Дипольный момент пиразола в бензоле равен 5,24-10- ° Кл-м, по-видимому вследствие образования димерных структур в этом растворителе. В диоксане межмолекулярные водородные связи разрываются, так что в этом растворителе дипольные моменты пиразола и 1-метилпиразола примерно равны. Значение дипольного момента 1,2,3-триазола рассматривается как свидетельство преобладания 2Я-формы, так как по этому признаку он стоит ближе к пиразолу, чем к имидазолу. Сравнение с изомерными Л -этилтетразолами показало, что 1,2,3,4-тетразол, наоборот, должен содержать больше 1Я-формы. [c.435]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

Преимущества метода дипольных моментов при изучении возможностей существования ионных пар в растворах можно проиллюстрировать также на следующем примере. Основываясь на интерпретации ИК-спектров имидазола, Оттинг [31] пришел к выводу [c.219]

В связи с этим полученные в ранних работах [68, 69] величины дипольного момента имидазола и его производных, основанные на измерениях концентрированных растворов, на 2—2,5 О превышают данные более поздних исследований [32, 33, 71], в которых проводилась экстраполяция к бесконечному разбавлению. Интересно, что в случае 4,5-дифенилимидазола (Н = СбН5) зависимость е=/(с) прямолинейна ассоциация отсутствует. Очевидной причиной этого являются пространственные препятствия, создаваемые объемистыми фенильными группами. [c.228]

Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология