Измерение осмотического давления концентрированных растворов

Если раствор для измерений осмотического давления готовят разбавлением более концентрированного исходного раствора, содержащего р г полимера V. Р г растворителя, причем к а г исходного раствора добавлено Р г растворителя, то концентрацию полученного разбавлением раствора рассчитывают по формуле [c.62]

При наличии достаточного количества проверенных осмометров наиболее целесообразно вести измерения осмотического давления растворов четырех концентраций полимера одновременно в четырех осмометрах. Если измерения выполняют последовательно в одном и том же осмометре, то рекомендуется начинать их с наименее концентрированного раствора, переходя далее к все более концентрированным растворам. При таком переходе достаточно 2—3 раза ополоснуть осмометр порциями по 2—3 мл следующего раствора без промежуточного промывания осмометра растворителем. [c.62]

С помощью метода равновесия определяли также свободную энергию разбавления концентрированных растворов полимеров [216].Значения вириальных коэффициентов для концентрированных растворов поливинилацетата и полистирола, найденные этим методом, отлично согласуются со значениями, найденными по измерениям осмотического давления (рис. 30). [c.60]

Из таблицы видно, что осмотическое давление в растворе пропорционально концентрации раствора или обратно пропорционально его молекулярному объему, т. е. к осмотическому давлению применим, закон Бойля, Как и в случае газов, закон этот применим лишь к достаточно разбавленным растворам. В табл. 46 приведены измерения тех же авторов для концентрированных растворов тростникового сахара, которые обнаруживают такие же отклонения от закона Бойля, как и сильна сжатые газы. [c.238]

Для концентрированных растворов пользуются более сложным уравнением с вириальными коэффициентами. Осмотические свойства растворов высокомолекулярных соединений изложены в гл. XI. Здесь же отметим, что измерение осмотического давления с целью определить молекулярный вес высокомолекулярного соединения возможно и используется на практике. Однако этот метод имеет ограничения. Верхний предел измерения молекулярного веса около 10 . Он определяется крайней чувствительностью метода к присутствию низкомолекулярных примесей. Например, содержание примеси (ее средний молекулярный вес [c.30]

Мембрану и осмотическую ячейку перед каждым измерением необходимо промывать изучаемым раствором. После каждого измерения ячейку и мембрану промывают растворителем до достижения постоянной или незначительной величины асимметричности. Для этого однократное промывание недостаточно. Обычно весь процесс промывания занимает 2—6 дней, причем при каждом промывании растворитель долго выдерживают в ячейке. Поэтому на практике при измерении осмотического давления одного и того же образца при нескольких концентрациях сначала измеряют тс/с более разбавленного раствора. Затем ячейку промывают более концентрированным раствором и измеряют осмотическое давление при этой концентрации и т. д. Таким образом, при замене более разбавленного раствора более концентрированным нет необходимости промывать прибор растворителем. Растворителем прибор промывается только при переходе к изучению другого образца. [c.114]

Межионное взаимодействие, а также сольватация ионов уменьшают не только скорость их движения, но и осмотическое давление растворов, величину понижения давления пара над ними и т. п. Все это может привести к неправильному выводу, что в растворе имеется меньше ионов, чем в действительности. Так, измерение электропроводности показывает кажущуюся неполную диссоциацию сильных электролитов в концентрированных растворах (табл. 10). [c.48]

Разновидности этих типов осмометров, применяющиеся для специальных целей или имеющие оригинальную конструкцию, исключающую применение органических мембран, сведены в раздел Прочие осмометры . В этом разделе рассматриваются осмометры со стеклянной мембраной, осмометры с идеальной полупроницаемой перегородкой, выполняющей роль мембраны, осмометры для измерений при высоких температурах, осмометры для концентрированных растворов полимеров и т. д. Кроме того, для определения осмотического давления можно применять осмотические весы. [c.162]

Существует несколько методов определения активностей растворов. Наиболее важный среди них — измерение коллигативных свойств растворов, например таких, как понижение точки замерзания и осмотическое давление. Используют также растворимости труднорастворимых солей и методы, основанные на измерении э. д. с. электрохимических ячеек (более подробно об этих методах см. [1, 3, 5—7]). Значения коэффициентов активности некоторых солей найдены по результатам многих измерений приведены они в работах [4, 5]. Обычно с увеличением концентрации растворов коэффициенты активности заметно уменьшаются, проходят через минимум, а затем увеличиваются в более концентрированных растворах. Интерпретация такого поведения — одна из наиболее важных проблем в теории сильных электролитов. [c.38]

Степень диссоциации, по Аррениусу, не может быть больше единицы и меньше нуля и не должна зависеть от метода ее определения. Однако опыты показали, что для многих электролитов при увеличении их концентрации степень диссоциации, найденная из данных измерения электропроводности, существенно отличается от ее значения при определении другими методами измерением электродвижущих сил, определением понижения температуры замерзания, осмотического давления растворов и т. д. Разница превышает возможные ошибки опыта, увеличивается по мере возрастания концентрации, а в области высоких концентраций степень диссоциации становится больше единицы. Такое значение степени диссоциации не может иметь того физического смысла, который следует из теории Аррениуса. Вычисляемые по теории Аррениуса константы диссоциации сильных электролитов резко изменяются с концентрацией, т.е. не являются константами. Вопреки предположениям Аррениуса о существовании в растворах равновесия между диссоциированными и недиссоциированными молекулами, даже в концентрированных растворах солей современными спектральными методами комбинационного рассеяния не удалось обнаружить линий и полос, которые можно было бы приписать недиссоциированным молекулам. [c.138]

Таким образом, концентрированный раствор может находиться в равновесии с менее концентрированным при условии, что на концентрированный раствор оказывают некоторое внешнее давление. Это давление будем называть осмотическим. Обычно для его измерения раствор, помещенный в сосуд, стенки (или одна из стенок) которого полупроницаемы, погружают в чистый растворитель и определяют давление, развивающееся в сосуде в результате осмоса. Практически простейшим приспособлением, позволяющим оценить величину давления, будет стеклянная трубка, введенная в замкнутый сосуд, содержащий раствор. Уровень жидкости в трубке повышается до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие между раствором, находящимся под давлением, и чистым растворителем. Изобарно-изотермический потенциал растворителя в паре и жидкости одинаков при равновесии. Поэтому можно написать [c.301]

Так как законы Бойля-Мариотта и Гей-Люссака явтяются лишь предельными законами и строго действительны только при кр Гйнем разбавлении, то ввиду аналогии между осмотическим давлением и давлением газа, следует в концентрированных растворах ожидать отклонения от этих законов, причем уравнение сосюяння Ван-дер-Ваальса могло бы оказаться действительным и здесь. И в самом деле, Закуру ) удалось показать, что предпринятые Морзе, Фразером и их сотрудниками измерения осмотического давления концентрированных растворов сахара укладываются в уравнение —Ь)=1 Т. Здесь V означает, как обычно, объем раствора, в котором содержится 1 грамм-молекула растворенного вешества, Ь является мерой молекулярного объема растворенного вещества, которым здесь уже нельзя больше пренебречь, Ь зависит от температуры. [c.52]

Практически измерение осмотического давления используют для определения величины частиц высокомолекулярных соединений, которые в отличие от типичных коллоидов являются сравнительно концентрированными, кроме того, устойчивость растворов ВМС не требует присутствия электролитов. Удается получать сравнительно концентрированные коллоидные растворы Ге (ОН)з, УаОй, А120а, 810.2, частицы которых имеют форму нитей. Их агрегаты образуют рыхлые губчатые структуры и связывают большой объем жидкости. Поэтому для расчета их осмотического давления формула (XIII.3.1) должна быть скорректирована [c.405]

Френкель-Конрат и Мегам [155] одними из первых представили достоверные доказательства того, что формальдегид, реагируя с белками, образует в них поперечные химические связи. Образование межмолекулярных химических связей было продемонстрировано этими авторами на примере увеличения молекулярного веса белков, обработанных формальдегидом (водные растворы сывороточного альбумина оставляли в смеси с раствором формальдегида при комнатной температуре на 10—15 суток молекулярный вес получающихся продуктов определяли методом измерения осмотического давления) соответствующие данные приведены в табл. VI-37. Аналогичные результаты были получены при изучении реакции формальдегида с яичным альбумином. В концентрированных растворах этого [c.415]

Довольно много измерений такого рода было проведено с яичным альбумином. Это один из сравнительно простых белков, который поддается тщательной очистке. Первые измерения с монослоями яичного альбумина и других белковых веществ, включая и определение их молекулярной массы, были осуществлены Гуа-сталла в 1945 г. со специально сконструированными поверхностными весами с чувствительностью 0,001 дин ( ). Он показал, что только при очень сильном разрежении поверхностного слоя (100 м /мг) зависимость двумерного осмотического давления от площади удовлетворяет уравнению состояния идеального монослоя. При этих условиях было установлено, что молекулярная масса яичного альбумина равна М = 40 ООО. В 1947 г. Булл, используя другой раствор-подложку (концентрированный водный раствор сульфата аммония вместо употреблявшейся Гуасталла подкисленной воды), добился существенного расширения области идеального двумерного состояния (до 1,5 м /мг). Из своих измерений, более точных, чем измерения Гуасталла, он нашел М = 44 ООО. В 1951 г. Мишук с помощью предложенной им более удобной измерительной системы и для гораздо более тщательно очищенного яичного альбумина получил М = 44 900 (на подложке из концентрированного раствора карбоната аммония). Полученная Мишу-ком кривая зависимости я от площади (в кв. метрах на 1 мг нанесенного вещества) показана на рис. 32. [c.131]

Так, был предложен метод вычисления коэффициентов селективности ионообменных систем [18, 19], основанный на использовании уравнения Гиббса — Доннана [16, 17]. Чтобы этот метод можно было применить, необходимо провести измерения плотности и пзопиестические измерения давления пара в изучаемых системах и, кроме того, в других системах со слабосшитымп ионитами. Легче, однако, непосредственно изучить ионообменное равновесие, чем выполнить все измерения, необходимые для предсказания результатов. Даже если для расчета осмотических коэффициентов и коэффициентов активности используются различные эмпирические соотношения [10, 20—22], положение не изменяется, а при переходе к рассмотрению ионного обмена в концентрированных растворах оно становится еш е более сложным. [c.177]

В качестве примера подобных исследований можно указать на работу с яичным альбумином. Это сравнительно простой белок, который поддается тщательной очистке. Первые измерения в монослоях яичного альбумина п других белковых веществ, включая и определение их молекулярного веса, ировел Гуастала (1945). Он показал при иомощи специально сконструированных поверхностных весов с чувствительностью порядка 0,001 мк( ), что только при очень больших разбавлениях иоверхностного слоя (100 м мг) зависимость двухмерного осмотического давления от площади пмеет тот же характер, что и для идеальных растворов. При этих условиях молекулярный вес яичного белка был найден равным 40 ООО. Булл (1947), применяя другой раствор-подложку (концентрированный водный раствор сульфата аммония вместо использованного [c.226]

Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]