Изохинолины нитрование

При нитровании 1-бензилизохинолина. получается 1-(4 -нитро-бензил)-изохинолин, что наглядно показывает, насколько дезактивировано бензольное кольцо изохинолина по сравнению с самим бензолом. [c.125]

Химические свойства N-оксидов бициклических систем аналогичны описанным ранее для N-оксидов пиридина. Дополнительно возможны реакции электрофильного замещения в бензольном кольце. Так, например, нитрование нитрующей смесью N-оксида хинолина идет по положению 5 и 8 через предварительное протонирование по атому кислорода, однако в менее кислых средах реакция проходит по положению 4 [85]. При нитровании N-оксида изохинолина образуется 5-нитропроизводное [86]. [c.180]

Нитрование N-окиси хинолина при 65—70°, по-видимому, проходит с участием свободного основания, и аналогично нитрованию N-окиси пиридина приводит к замещению в положении 4 . В противоположность этому N-окись изохинолина нитруется в виде соли с замещением положений 5 и 8 [48]. Сравнительные данные указывают, что относительная реакционная способность [c.254]

Нитрование 1-N- и 2-Н-окисей циннолина аналогично подобным реакциям N-окисей хинолина и изохинолина (стр. 254). При нитровании 1-N-окиси нитруется гетероциклическое ядро, в поло,- [c.280]

Нитрование К-окиси хинолина приводит исключительно к К-окиси 4-нитрохинолина, обработка которой треххлористым фосфором дает 4-хлорхинолин. Изохинолин и акридин также образуют К-окиси. [c.379]

Обычно замещение происходит в кольце, в котором нет гетероатомов. Так, нитрование хинолина или изохинолина дает [c.487]

Приведите схему синтеза изохинолина по способу Бишлера —Напиральского. Объясните, почему при нитровании изохинолина образуется преимущественно 5-нитроизохинолин, а при действии амидом натрия в жидком аммиаке 1-аминоизохи-нолин [c.211]

Нитрование идет гладко и приводит главным образом к замещению по положению 5. Оно осуществляется в результате электрофильной атаки 2Н-изохинолиний-катиона. Заслуживает внимания тот факт, что изохинолиний-катион нитруется приблизительно в десять раз быстрее хинолиний-катиона. [c.125]

Установлено, что изохинолин-5-сульфокислота образуется при сульфировании в результате атаки изохинолиний-катиона, как и при нитровании изохинолина. [c.126]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

При нитровании хинолина или изохинолина электрофильной атаке подвергается бензольное кольцо протонированного гетероцикла, и, хотя замещение проходит в бензольном кольце, такие процессы неизбежно протекают с участием дважды положительно заряженного интермедиата. Вследствие этого замещение реализуется в таких системах значительно труднее, чем в случае нафталина, положения 5 и 8 хинолиниевого катиона атакуются электрофильными частицами приблизительно в 10 ° раз медленее, чем положение 1 нафталина, и по оценочным данным нитрование пиридиниевого катиона проходит еще медленее в 10 раз [7]. Изучение процесса бромирования метилпиридинов позволило оценить парциальный фактор скорости бромирования пиридиниевого катиона [c.36]

Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективностью нитрования. Так, при нитровании хинолина образуется смесь 5- и 8-нитро-хинолинов приблизительно в равном соотношении, в то время как нитрование изохинолина приводит исключительно к 5-нитропроизводному [4]. Нитрование хинолина и изохинолина происходит в результате атаки нитрониевого иона по К-протонированному гетероциклу. [c.168]

Нитросоединения. При нитровании изохинолина в жестких условиях образуется динитросоединение, являющееся, вероятно, 5,7-динитроизохинолином структура его окончательно не доказана. В мягких условиях образуется моно-нитрозамещенное соединение (IV), в отношении которого на основании превращения его при окислении в 3-нитрофталевую кислоту (V) можно сделать предположение, что оно является 5- или 8-нитроизохинолином [299, 300]. Результаты измерения дипольного момента [301] и превращение этого соединения в 5-оксиизохинолин (VI) [296, 302] свидетельствуют о том, что образуется [c.305]

Образование 4-(п-нитробензил)изохинолина (X) при нитровании 4-бензил-изохинолина (IX) [314] указывает на то, что изохинолиновое ядро менее реакционноспособно при нитровании, чем замещающая бензильная группа. Однако дезактивирующее действие нитрогруппы на бензольное кольцо оказывается сильнее, чем дезактивирующее действие кольцевого атома азота в гетероциклическом ядре изохинолина, и поэтому следующая нитрогруппа вступает в положение 5 (или 8) изохинолинового ядра, а не в иитробензильный остаток. [c.306]

В сильнокислых средах реакции электрофильного замещения в хинолине и изохинолине преимущественно идут в положения 5 и 8. Примеры таких реакций приведены в табл. 5.4. В катионах хиноли-ния и изохинолиния замещение протекает по механизму присоединения—элиминирования. Существуют, однако, исключения, имеющие в некоторых случаях большое синтетическое значение. Например, при нитровании хинолина азотной кислотой в уксусном ангидриде образуется в основном 3-нитрохинолин, хотя и с небольшим выходом. Изохинолин в этих же условиях дает 4-иитроизохинолин с очень низким выходом. Нагревание гидрохлоридов хинолина и изо-хинолина с бромом в нитробензоле приводит к образованию [c.194]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

По-В идимому, положения 5 и 8 являются самыми реакционно-способными и В ионе изохинолиния, из них 5 — более реакциоя-носпособно. Нитрование при 0° С дает 90,4% 5-нитро- 9,6% 8-нитро-производного [44], при бромировании в сильнокислой среде обнаружен только 5-изомер [72]. Механизм нитрования акридина и фенантридина менее ясен. При их нитровании получаются следующие мононитропродукты (указано положение нитрогруппы и выход) для акридина 1—3%, 2—81%, 3 —<1%, 4—16% для фенантредина 1—26%, 2—3%, 3—6%, 4—1%, 8—11%, 10—21%. [c.141]

По-видимому, в пиримидине до сих пор не удалось провести ни одной реакции электрофильного замещения — это соединение, как и другие диазабензолы, очень устойчиво по отношению кэлек-трофнльным реагентам. При мононитровании циннолина получаются 54% 5-нитро- и 46% 8-нитропроизводного [44], как и можно было ожидать, исходя из наложения ориентирующих эффектов в хинолине и изохинолине. В хиноксалине положения 5 и 8 равноценны и поэтому получается только один изомер. Нитрование хиназолина является исключением, так как происходит в положение 6. Однако имеются веские доводы [98] в пользу того, что сопряженная кислота хиназолина легко присоединяет молекулу воды, образуя катион (5) последний, как можно ожидать, [c.144]

МОЛЬ" мин . Нитрование 1- и 4-бензилизохинолинов приводит к 4 -нитробензильным производным ядро изохинолина не нитруется схема (19) . Сообщалось, однако, что 4-фенилизохннолин [c.267]

Можно было предположить, что и в опытах нитрования смесью азотной и серной кислот наряду с нитрованием происходил также процесс дегидрирования 1-фенил-3,4-дигидроизохинолина. Следовательно, оказалось более целесообразным получить нитропроизводное бензоил-(3-фенилэтилами-на и с ним обычным образом (действием фосфорного ангидрида в ксилольном растворе) провести реакцию замыкания с образованием изохинолино-вого кольца. Нитрованием бензоил-р-фенилэтиламина смесью серной и азотной кислот нами был приготовлен бензоил-и-нитрофенилэтиламин, изученный ранее Байером и Вальполем [2]. При обработке этого соединения фосфорным ангидридом в среде кипящего абсолютного ксилола оказа- [c.106]

В этом случае наиболее активным является положение 5 (Ма = 1,81, д — + /в, азот в катионе 1а находится в неактивном положении), затем положение 8 (Ыа — 1,81, < =+ /11, азот в катионе 1Уа находится в активном положении). Действительно, при нитровании изохинолина основным продуктом является 5-нитро-изрхинолин 8-нитроизохинолин является основной примесью. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология