Анти-стероид

Приведенные выше доказательства показывают, что в андростане центры асимметрии имеют чередующиеся, в порядке последовательного расположения, а- и -конфигурации, в соответствии с чем этому стероиду приписывается транс-анти-транс-анти-транс-строение (I) в согласии с предложенной ранее формулой Ружички . [c.604]

Эти рассуждения, однако, еще не дают исчерпывающего представления о пространственном строении стероидов. Кроме типа сочетания ядер, необходимо установить еще относительное положение ядер А и С, В а О, а также положение их относительно произвольного ориентира — группы СНз у Сю- К этой проблеме можно подойти иначе, определяя, находятся ли атомы С9 и Сю, а также Се и С14 в цис- или транс-положении друг относительно друга (син- или анти-). Все эти возможности находятся в соответствии с транс-сочетанием циклической системы АВСО. Эти различные пространственные структуры можно показать в виде проекционных формул путем нанесения существенных в данном случае связей жирными линиями и отмечая точкой те из атомов углерода, заместитель у которых расположен над плоскостью чертежа (по предложению Ружички [128]),например [c.69]

Ф. к. близка по строению к стероидам. 4 кольца циклич. системы Ф.к. находятся в трацс-син-транс-анти-пол.ожег НИИ, что придает кольцу В конформацию ванны , в то время как кольца А к С имеют конформацию кресла . Наиб, близки по строению к Ф. к. такие антибиотики, как гельво-левая [И R = С(0)СНз] и гельволиновая (И R = Н) к-ты, а [c.210]

Строение димеров во многом остается невыясненным. Во-первых, необходимо установить, находятся ли карбонильные группы в рассматриваемых системах в син- или в анты-положениях по отношению к циклобутановому кольцу. Во-вторых, неизвестно, расположены ли заместители в молекуле димера на одной или на противоположной стороне от плоскости циклобу-танового ядра. В немногих особых случаях эти вопросы были выяснены, но не установлено никаких закономерностей, которые, по-видимому, достаточно сложны. Из 2,6-диметилпирона-4 (см. схему 28) получен димер, на основании строения которого можно было бы предположить, что обычно происходит анга-присоединение (в случае стероида XIV это, несомненно, привело бы к отсутствию значительного напряжения). С другой стороны, противоположное сын-присоединение связано с образованием более стойкого бирадикала, что делает возможным радикальный характер димеризации (см. схему 27). На основании данных о димеризации коричных кислот и халконов [c.389]

X аналогов — лекарственных средств. Например, структура енантрена лежит в основе стероидов (см. 14.2.3) и алкалоидов яда морфина (см. 10.6), нафтацена — тетрациклиновых анти-иотиков (см. 10.7). Хлорирование полициклического ароматиче-кого соединения в ходе биосинтеза антибиотика тетрациклина пужит аналогом реакции, осуществляемой в природных объек-ах. [c.145]

Измерение эффективности переноса образца в ионныи ис точник с помощью интерфейса с движущимся транспортеро показало, что для большинства веществ интегральный сигнал составляет 30—40 % величины сигнала от такого же количества вещества, введенного непосредственно в ионный источник Температура системы мгновенного испарения образца в ионном источнике должна устанавливаться в зависимости от природы анализируемого вещества но для большинства соединении до пускается достаточно широкий интервал изменения этой температуры (50—80°С) Типичные рабочие температуры испарителя 175—200°С для простых пептидов метаболитов 240— 260 °С для полнфункциоиальных стероидов некоторых анти биотиков, 290—320 °С для порфиринов триглицеридов Нижнии предел допускаемых температур кипения для летучих соединений 170—180°С [46] [c.42]

По-видимому, наиболее убедительное подтверждение части сделанных предсказаний дает рассмотрение промежуточных продуктов, полученных Джонсоном [208] при синтезе стероидов. Гидрирование промежуточного продукта А (рис. 4-24) дало два спирта (Б и В), которые в свою очередь при окислении превратились в два кетона. Если предположить, что каталитическое восстановление приводит главным образом к полностью г ис-присоединению водорода, кетоны должны иметь стереоструктуры Г и Д. Тот факт, что при воздействии основания соединение Д эпимеризуется в Е, а соединение Г не может быть эпимеризовано, подтверждает стереохимическое отнесение Д (транс-анти-цис) эпимеризуется в Е (транс-анти-транс), а Г (транс-син-цис) не эпимеризуется в транс-син-транс-форму, для которой центральное кольцо имело бы форму ванны. Дополнительные экспериментальные данные по окислению соединений Б и В хромовой кислотой, которое быстрее происходит для В, чем для Б, позволяют предположить, что структура В аксиальна, а Б экваториальна (ср. разд. 2-5, В). [c.282]

Это должно было бы приводить к громадному числу стереоизомеров среди стероидов. Так, например, только за счет стереоизомерии циклического скелета могло бы существовать 2 = 128 стереоизомеров прегнана, поскольку в этой системе имеется семь асимметрических углеродных атомов. При введении в ядро заместителей, создающих дополнительные центры асимметрии, число стереоизомеров должно быстро расти. Действительно, при появлении двух дополнительных центров асимметрии число возможных стереоизомеров достигнет 512. Однако в природе количество встречающихся стереоизомеров весьма ограничено. Среди огромного числа природных стероидов найдено лишь четыре пространственные формы скелета (андростан, тестан и их изомеры с ц с-сочленением колец С и О). Таким образом, синтез стероидов в природе осушествляется с исключительно большой избирательностью. Такая избирательность не случайна. Следует учитывать, что структура андростана отвечает энергетически наиболее выгодной конфигурации пергидрофенантрена—трамс-анти-транс-форме стр 112), а структура тестана соответствует конфигурации одного из двух следующих по энергетической выгодности стереоизомеров—цис-анти-транс-форые. Сочленение колец С и О этих углеводородов происходит за счет двух экваториальных связей кольца С, тогда как в г г/с-сочленении колец С и О должны участвовать одна экваториальная и одна аксиальная связь, что менее выгодно, а потому стероиды с такого рода строением встречаются реже. [c.167]

Абиетан, согласно терминологии, принятой для стероидов,, имеет транс-анти-транс-коя фитурацию. [c.558]

Селективное восстановление аддукта (235) привело к трикетопу (236), Переход от последнего к природным стероидам требует эпимеризации по С14, удаления 15-кетогруппы и А -связи, введения ангулярной метильной группы и превращения шестичленного кольца В в пятичленное. В настоящее время успешно решены первые три задачи и осуществлен синтез 18-нор-В-гомоандростанов с природной конфигурацией [326, 327]. Изомеризация г ис-сик-трикетона (236) в транс-анти-жгожер (239) проводилась при действии щелочной окиси алюминия. Восстановление три-кетона (239) с последующим ацетилированием приводит к кетодиацетату (238), сохраняющему только 15-кетогруппу. Низкий выход этого соединения связан с наличием в (239) трех кетогрупп, довольно близких п [c.124]

Непосредственное восстановление (368) по Меервейну — Понндорфу [29] или последовательная обработка его борогидридом натрия и двуокисью марганца [1046] дают 17а-оксипроизводное (364). Отереохимия сочленения циклов в нем была доказана [1039] превращением путем бензоилирования, пиролитического отщепления бензойной кислоты и гидрирования в монокетон (363). Тот же кетон был получен нри гидрировании триенона (315), для которого ранее [44] (схема 109) была доказана анти-транс-кояфштура-ция путем превращения в природные стероиды. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология