Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Амины присоединение по двойной связи

    Обычно считают, что сшивание макромолекул связано с присоединением амина по двойным связям, образующимся в результате отщепления HF. При вулканизации сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом полифункциональными третичными аминами возможно образование бмс-четвертичных аммониевых солей  [c.401]

    Фторсодержащие каучуки относительно легко реагируют с аминами, которые поэтому применяются, в основном, в качестве вулканизующих агентов. Обычно считают, что сшивание макромолекул связано с присоединением амина по двойным связям, образующимся в результате отщепления НР. [c.72]


    Это весьма реакционноспособные вещества. Реакционным центром является карбонильный углерод, несущий значительный положительный заряд. Этот заряд возникает под действием двух сильно электроотрицательных атомов — кислорода и хлора. В. связи с этим карбонильный углерод легко реагирует с нуклеофильными реагентами. На первой стадии происходит присоединение нуклеофильного реагента (воды, спирта, амина) по двойной связи С = 0. Затем от промежуточного продукта отщепляется хлористый водород. Так в реакциях со спиртами образуется сложный эфир  [c.257]

    Ряд интересных амфолитных поверхностноактивных веществ получается в результате присоединения высших жирных аминов к двойной связи акриловой кислоты. Образующиеся соединения представляют собой длинноцепочечные алкил-Р-аминопропионовые кислоты [11] [c.219]

    При нагревании азометинов с аминами, амины с большей основностью вытесняют менее основные. При этом устанавливаются равновесия, положение которых определяется соотношением р/Сь использованных аминов. Промежуточным продуктом обменных реакций является соединение (23), образующееся путем присоединения амина по двойной связи азометина [38]  [c.397]

    Амфолитные поверхностноактивные вещества, имеющие две карбоксильные группы и только одну аминогруппу, получаются при присоединении высшего амина по двойной связи эфира малеиновой кислоты с последующим омылением сложноэфирных групп. Продукты реакции представляют собой аспарагиновую кислоту, алкилированную по азоту высшим алкилом [100]. [c.104]

    Альдегиды, формиаты, первичные и вторичные спирты, амины, простые эфиры, алкилгалогениды, соединения типа 2— —СНг—2 , а также ряд других соединений присоединяются к двойным связям в присутствии свободнорадикальных инициаторов [420]. Формально это присоединение КН к двойной связи, [c.207]

    Реакция с бромом протекает очень быстро и легко идет при комнатной температуре. Эта реакция часто используется в качестве теста как качественного, так и количественного на ненасыщенные связи [468]. Подавляющее большинство двойных связей бромируются с успехом. Даже если молекула содержит такие функциональные группы, как альдегидную, кетонную, аминную и т. д., присоединение к двойным связям происходит быстрее. [c.214]

    Все известные производные ЗЯ-А. имеют заместители в положении 2 присоединение к ним по двойной связи идет гл. обр. в положения 1 и 2. 2-Амино-ЗЯ-А. получают разложением арилазидов в присут. аминов  [c.47]


    Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот и аминов (кроме третичных). Присоединение амина по двойной связи С=0 с последующим элиминированием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кислот. [c.162]

    Присоединение аминов по двойной связи катализируется различными переходными металлами (схемы 624, 625) [632], Стереохимия катализируемого палладием аминирования (2)-бутена-2 согласуется с предположением о граяс-амиинровании с последующим восстановлением, протекающим с сохранением конфигурации 150]. [c.406]

    В связи с этим интересно отметить, что равновесие между срединениями XI и XIII предполагает наличие реакции (которая является обратной реакции метилирования), состоящей в присоединении третичного амина к двойной связи. Подобный процесс присоединения как третичных, так и других аминов к изолированной даойной связи до настоящего времени не изучен .  [c.353]

    Представляется довольно вероятным, что реакция в у сазанном выше случае происходит не путем прямого нуклеофильного воздействия амина на двойную связь, а что она состоит в первоначальном присоединении протона к дюйной связи с последуюш,им (или одновременным) сдвигом свободной электронной пары азота к приобретшему сильный электрофильный характер атому углерода при двойной связи. Этот процесс сходен с превраш,ением изооснования в соот-ветствуюш,ую четвертичную аммонийную соль (стр. 343 и 349). Тот факт, что для соединения XI наблюдается внутримолекулярное присоединение амина, но не наблюдается межмолекулярного, связан, вероятно, с благоприятным для замыкания кольца расположением атомов в случае десятичленного цикла и отсутствием такового в случае межмолекулярной реакции. Аналогичный случай обратимого гофмановского расш,епления известен и в ряду производных стрихнина, где также затруднена свобода движения реагируюш,их групп [572]. [c.354]

    Взаимодействие с аминами. Взаимодействие оксосоединений с первичными аминами протекает по механизму присоединения — отщепления. На первой стадии реакции происходит нуклеофильное присоединение амина по двойной связи С=0 карбонильной группы. Амины являются сильными нуклеофилами и в данном случае нет необходимости активировать электрофильный центр оксосоединения. Пфвичным продуктом присоединения является биполярный ион, который стабилизируется в результате внутримолекулярного переноса протона от атома азота к атому кислорода, превращаясь в аминоспирт. Однако реакция не останавливается на этой стадии. Уже подчеркивалось, что соединения, содержащие две электроноакцепторные группы при одном атоме углерода, неустойчивы и стремятся к стабилизации путем отщепления одной из групп в виде нейтральной термодинамически стабильной молекулы. В данном случае происходит отщепление молекулы воды от молекулы аминоспирта (вторая стадия реакиии) и образуется имин (основание Шиффа). [c.240]

    Изучая реакционную способность енолацетата пировиноград-ной кислоты, Моннин О 21 разработал новый метод синтеза труднодоступных , Л -дизамещенных изосеринов путем присоединения при низкой температуре вторичных аминов по двойной связи енолацетата и последующего гидролиза получаемых при этом ацетатов  [c.348]

    N-Акрилоилирование алифатических аминов проводят при температуре не выше 10 °С, поскольку повышение температуры способствует понижению выхода акриламидов за счет присоединения аминов по двойным связям акриламидов. Низкая температура синтеза препятствует также вовлечению в реакцию гидроксильных групп при N-(мeт)aкpилoилиpoвaнии гидроксиаминов [80]. При использовании слабоосновных аминов в синтезе N-замещенных метакриламидов смешение реагентов проводили при комнатной температуре, а затем реакционную смесь нагревали до кипения растворителя, например бензола [71, 79]. [c.21]

    При получении №(диметиламинопропил)акриламида или N-метак-риламида и других N-монозамешенных амидов переамидированием А А соответствующими аминами (130 - 170 С) во избежание присоединения амина по двойной связи мономера предложено защитить ее с помощью этиленгликоля (45 - 50 С, КОН). После переамидирования двойная связь регенерируется в результате пиролиза (200 - 210 °С) [c.24]

    Присоединение ароматических аминов к двойной связи хиноидного ядра бензофуроксапа является, по мнению Руггли и Бух-майера, первой стадией превращения в азофенины  [c.109]

    Конденсация с применением ненасыщенных исходных компонентов (ненасыщенных кислот или диолов) во избежание виниловой полимеризации с образованием полифункциопальных центров и последующего разветвления и возникновения поперечных связей требует очень тщательного соблюдения условий реакции, особенно умеренной температуры и отсутствия кислорода. В случае ненасыщенных кислот, особенно при активном а,р-положении двойной связи, имеется также возможность присоединения воды или аминов к двойной связи с образованием боковых гидрокси- и аминогрупп, которые, в свою очередь, могут вызывать разветвление цепей и поперечное сшивание. [c.99]


    Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

    В результате аминной вулканизации протекает процесс, который включает стадию отщепления фтористого водорода от молекулы фторполимера и присоединение аминов по образующимся двойным связям [17]  [c.505]

    Окиси триалкилфосфинов, представляющие собой бесцветные кристаллические вещества, формально сравнимы с окисями аминов (С Нз 1)зМ0, но отличаются от последних тем, что в них атом кислорода связан значительно более прочно, вследствие чего их нельзя восстановить с помощью обычных восстановителей. Это вызывается тем, что связь между Р и О является не семиполярной (как связь N->0 в окисях аминов), а настоящей двойной связью, причем у атома Р может быть 10 валентных электронов (см. также пентафенилфосфор). Третичные фосфины легко присоединяют различные другие вещества с хлором они образуют триалкилдихлорфосфины, с серой — триалкилфосфинсуль-фиды, а с сероуглеродом — характерные красные кристаллические продукты присоединения  [c.179]

    Реакции 11-24—11-28 представляют собой введение группы СН22, где 2 — галоген, гидрокси-, амино- или алкилтиогруппа. Все это реакции Фриделя — Крафтса с участием альдегидов и кетонов, а по отношению к карбонильному соединению — присоединение по двойной связи С = 0. Они идут по механизму, который будет обсужден в т. 3, гл. 16. [c.366]

    Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

    Реакция восстановления двойных связей литием в аммиаке или аминах по механизму аналогична восстановлению по Бёрчу (реакция 15-11). Восстановление в трифтороуксусной кислоте под действием триэтилсилана происходит по ионному механизму, причем кислота служит источником Н , а силан — ионов Н [210]. В соответствии с этим механизмом в реакцию можно вводить только такие олефины, которые при протонировании могут давать либо третичный карбокатион, либо карбокатион, стабилизированный иным образом, например в результате a-OR-замещения [270]. Методом ХПЯ показано, что восстановление а-метилстирола с помощью гидридопентакарбонилмарганца (Ij НМи(С0)5 —это процесс свободнорадикального присоединения [271]. [c.184]

    Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин  [c.329]

    Асимметрические синтезы, осуществляемые путем присоединения по двойной связи С = Ы, в разных вариантах использовались для получения оптически активных аминов и аминокислот. В 1940 г. Накамура осуществил асимметрический синтез а-фенилэтиламина с [а]о4-3,2° (оптическая чистота 8%) каталитическим гидрированием оксима ацетофенона в присутствии винной кислоты или (—)-ментилоксиацетата  [c.146]

    Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

    Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]


Смотреть страницы где упоминается термин Амины присоединение по двойной связи: [c.155]    [c.175]    [c.24]    [c.254]    [c.24]    [c.15]    [c.77]    [c.324]    [c.152]    [c.458]    [c.189]    [c.26]    [c.372]    [c.1255]    [c.218]    [c.51]    [c.554]   
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.565 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.565 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.579 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойная связь



© 2024 chem21.info Реклама на сайте