Гриньяра синтез промышленный

Магний в значительных количествах используют для получения других металлов (Ti, U, редкоземельные элементы и др.). В металлотермических процессах, в частности для получения U, применяют также кальций. Большое практическое значение имеют магниевые сплавы (кроме магния они содержат А1, Мп, Zn, Zr, редкоземельные металлы и другие добавки). Это самые легкие конструкционные материалы (р 2 г/см ), их главный потребитель — авиационная промышленность. Недостатком магниевых сплавов является их сравнительно малая коррозионная стойкость (магний — очень активный металл). Магний применяют также в органических синтезах (реакция Гриньяра и др.). [c.322]

Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

Промышленное применение нашел метод, основанный на элект ролизе реактива Гриньяра. Первой стадией производства является синтез реактива Гриньяра п]эи обработке этилхлорида металлическим магнием [c.222]

Некоторые методы синтеза спиртов уже рассмотрены в предыдущих главах. Здесь мы остановимся на нескольких основных методах синтеза спиртов. Мы детально рассмотрим использование реактивов Гриньяра для синтеза спиртов и ограничения этих реакций. (Интересующиеся могут вернуться к разд. 6.7.) В конце главы кратко представлены промышленные способы получения некоторых спиртов. [c.389]

Напишите схемы синтеза изопропилового спирта а) из олефина, б) из алкилгалоге-нида и в) по реакции Гриньяра г) какой метод используется в промышленности Почему [c.499]

Реакция Гриньяра — Вюрца нашла применение для синтеза модельных углеводородов заданной структуры, позволяющих в ряде случаев создавать промышленно важные рецептуры моторных топлив [12, 13]. Реакция эта применима как для синтеза парафиновых углеводородов [14, 15], так и для получения этиленовых [16] и ацетиленовых [17[ углеводородов. [c.343]

Большое значение для промышленного производства имеют в настоящее время только два метода—синтез Гриньяра и прямой синтез из кремния и органического галоидзамещенного. Оба этих метода имеют свои достоинства и недостатки. [c.98]

Быстрее и легче всего осуш,ествим синтез Гриньяра он пригоден для получения наиболее важных промышленных типов силиконовых мономеров, а именно метил- и фенилхлорсиланов. Получение диметилдихлорсилана протекает по схеме [c.99]

В настоящее время разрабатываются технология и аппаратура для промышленного получения тетраэтилсвинца этим методом, который имеет ряд преимуществ перед синтезом из реактива Гриньяра на аноде и химическим методом. Анализ электрохимического получения металлорганических соединений с растворимым катодом дан в обзорах [43, 44]. [c.27]

Этот класс веществ был открыт Гриньяром в 1900 г. и с тех пор играет одну из важнейших ролей в синтетической органической химии. Соединения Гриньяра легко приготовить действием металлического магния на алкил- или арилгалогенид в сухом эфире при этом необходимо исключить присутствие воды инертная атмосфера не требуется. Магний имеет значительно меньшее сродство к углероду, чем к кислороду, азоту или галогенам, что приводит к довольно легкому обмену углеводородного радикала на один из этих элементов. В одном из последних опубликованных сообщений описывается промышленное получение соединений Гриньяра достигнуты выходы более 90%. В большинстве случаев соединение Гриньяра не выделяется, а используется в виде раствора для следующей стадии синтеза. В США и Англии соединения Гриньяра выпускаются в виде растворов. [c.44]

На практике в качестве источника органических радикалов для этой реакции используют реактивы Гриньяра, так как эти соединения дешевы и легко получаются как в лаборатории, так и в промышленности. Иногда, когда требуется более реакционноспособный источник алкильных групп или когда получить определенный реактив Гриньяра трудно либо вследствие пространственных затруднений, либо вследствие слабой реакционной способности соответствующего галоидного алкила, можно использовать алкильные производные щелочных металлов, например лития. В некоторых случаях в качестве алкилирующих агентов применяют алкильные производные ртути или цинка. Однако следует подчеркнуть, что эта реакция является общей и для этих синтезов могут применяться алкильные производные ряда других металлов. При помощи этой реакции легко получить производные всех металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных, как вследствие их высокой электроположительности, так и потому, что их галогениды, как правило, нерастворимы в органических растворителях. [c.67]

Существует несколько методов получения метилфенилдихлорсилана, из которых наиболее распространенными являются а) синтез по Гриньяру [216], осуществляемый в среде органических растворителей б) прямой синтез [45, 51, 387, протекающий при высоких температурах (до 450 °С) в) термическая некаталитическая конденсация метилдихлорсилана с органическими соединениями [61, 336] г) каталитическая дегидроконденсация 1140, 279, 284, 316], в основном используемая в промышленном производстве. [c.147]

Косвенные методы получения алкил (арил) хлорсиланов основаны на замещении атомов хлора в четыреххлористом кремнии органическими радикалами с помощью металлоорганических соединений (синтез Гриньяра). В одном из промышленных способов этот синтез осуществляется в три стадии [c.212]

Главное преимущество метода Гриньяра —его гибкость, т. е. одинаковая пригодность для получения мономеров разной степени алкилирования. Выход составляет примерно 70 % от теоретического. Металлоргаиический синтез имеет ограниченное использование в промышленности вследствие взрыво- и пожароопасности, трудности регулирования процесса. Метод нашел практическое применение в основном для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этил-феиилдихлорсилана и др. [c.239]

Химическая промышленность использование лития и его соединений в реакциях Гриньяра, конденсации, ацетилирования применение в качестве катализаторов и стабилизаторов в органическом синтезе производство фотореагентов. [c.27]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

В дальнейшем метод удлинения цепи на четыре атома углерода, основанный на применении реакции Гриньяра, был отработан в промышленной лаборатории [991 для синтеза витамина А. Конденсацией См-ацетиленового карбинола (см. XXVI в разделе Методы, аналогичные реакции Гриньяра , стр- 150) и 4,4-диметоксибутанона-2 (Х 1Х) нолучен гликоль (СIV). Частичное гидрирование тройной связи с. тюследующида дегидратацией [c.156]

Промышленный синтез витамина А [1341, разработанный в лабораториях фирмы Гофман — Ла Рош , основан на взаимодействии р-Си-альдегида IV и 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1 XXXI в условиях реакции Гриньяра. [c.172]

Фторуглероды являются настолько нереакционноепо-собными (кроме весьма высоких температур), что они неприменимы для большинства химических процессов в качестве реагентов. Тем не менее, постепенно удается получить такие фторуглероды, которые могут быть использованы для целей синтеза. Удается синтезировать фторуглероды, содержащие один или два атома хлора, брома и водорода. Соединения, подобные трифторуксус-ной кислоте и ее производным, известны уже в течение длительного времени. Известны олефиновые фторуглероды, как, например, тетрафторэтилен и гексафторпропи-лён, причем из тетрафторэтилен а удалось получить пластмассу с весьма ценными свойствами. Недавно было установлено [4], что водородсодержащий фторуглерод удается галоидировать с заменой водорода на хлор или бром. Бромсодержащие соединения представляют особую ценность, так как по предварительным данным их можно вводить в реакцию Гриньяра, что значительно расширит область фторуглеродов, позволяя синтезировать большое количество новых соединений. По мере усовершенствования методов синтеза можно ожидать получения большого количества новых соединений с широким диапазоном свойств. Хлорсодержащие фторуглероды уже в течение некоторого времени используются в промышленном масштабе в качестве хладоагентов, известных под названием фреонов. Группа американских исследователей [3] синтезировала большое количество соединений этого типа работа в данной области была продолжена другой группой [12]. Эти исследователи детально изучили методы замены хлора на фтор. [c.29]

Симметричные оловоорганические соединения получены различными путями, но 4auie всего исиользовались два способа. Во-первых, действие умеренно реакциоппоспособиых металлоорганических соединений (например, реактивов Гриньяра и литий-органических соединении) на хлорное олово, и, во-вторых, взаимодействие алкилгалогенидов со сплавом олово — натрий. Первый метод очень удобен как для лабораторных синтезов, так и для промышленных процессов. [c.16]

Метод прямого синтеза алкил- и арилхлорсиланов стал известен только после 1945 г. Он ознаменовал собой основной поворот и дальнейшее промышленное развитие производства силиконов, до тех пор вырабатывавшихся с помощью синтеза Гриньяра. Прямым синтезом называют реакцию между элементарным кремнием и галоидным алкилом или арилом в газовой фазе, осуществляемую в присутствии некоторых катализаторов—металлов, способных давать нестойкие металлорганические соединения (например, медь, серебро и т. п.). В этом методе, имеющем большое практическое значение, устранены основные трудности синтеза Гриньяра, т. е. опасность работы с эфиром, большие объемы реагирующих веш,еств, трудность выделения мономеров. [c.66]

В исследованиях кремнийорганических соединений отмечаются три этапа. Около 1860 г. Фридель, Крафте и Ладенбург экспериментально показали возможность образования кремнийорганических соединений. К 1900 г. относятся первые систематические исследования Киппинга и его учеников, которые не только синтезировали новые соединения, но и улучшили методы их получения. В этот период наиболее важным было применение Дилсеем [1] синтеза Гриньяра. Третий период характеризуется промышленным производством силиконов, открытиями Рохова в США и Мюллера в Германии [2], которые стали получать прямым методом хлорси-ланы — исходные продукты для синтеза силиконов. [c.743]

Использование соединений Гриньяра в синтезах кремнинорга-нических производных явилось первым примером широкого промышленного использования этих веществ. Части11ное или полное замещение атомов хлора в четыреххлористом кремнии может быть произведено путем растворения этого вещества в эфире, и медлен- [c.48]

Равновесие можно сдвинуть в сторону образования нового ме-таллалкила МВ, если использовать значительно более электроположительный металл М. Промышленный синтез соединений Гриньяра основан на добавлении безводных магнийгалогенпроизводных к суспензии натрийалкилов в углеводородах. Это позволяет избежать применения дорогостоящего металлического магния. Реактивы Гриньяра легко обменивают алкил на галоген при взаимодействии с гало-генидами цинка и кадмия [c.20]

После периода некоторого затишья (1875—1895 гг.) химия металлоорганических соединений на рубеже двух столетий обогатилась серией блестящих открытий в области химиотерапии и органического синтеза. Достаточно вспомнить имена Эрлиха, Гриньяра и Шленка, чтобЪ представить себе этот золотой век и тот неизгладимый след, который он оставил в органической, неорганической и физиологической химии. В качестве хотя бы одного примера этого приведем органические соединения кремния в свое время это был один из темных уголков химии, пока применение Киппингом методов Гриньяра к синтезу этих соединений не открыло новой области химии кремнийорганических соединений и привело в конечном итоге к созданию новой отрасли промышленности, выпускающей кремнийорганические полимеры — силиконы. С таким же успехом можно указать и на значение работ Шленка для развития промышленности синтетического каучука, а также на то влияние, которое оказали органические соединения ртути и мышьяка на современную медицинскую практику. Спустя некоторое время развитие химии металлоорганических соединений получило еще один совершенно неожиданный толчок извне речь идет о требованиях, предъявляемых к горючему для двигателей внутреннего сгорания. Ряд поразительных умозаключений привел Т. Мидгли к выводу, что явление стука в этих двигателях обусловлено скорее строением молекул горючего, чем конструкцией системы электрического зажигания, как думали ранее. В дальнейшем в результате ряда испытаний было показано, что органические соединения Свинца и теллура являются весьма эффективными средствами для изменения химизма сгорания топлива так началось промышленное производство тетраэтилсвинца, применяемого в качестве добавки к бензину. В 1920 г. трудно было представить себе вещество, менее способное когда-либо приобрести промышленное значение, однако уже в 1936 г. производство тет- [c.12]

Впервые металлоорганические соединения для синтеза Jipeмнийopraничe киx мономеров были использованы Фриделем и Крафтсом в 1863 г. Промышленное осуществление получил магнийорганический синтез (метод Гриньяра), когда алкил-или арилгалогенид взаимодействует с металлическим магнием с образованием магнийорганических соединений [c.24]

Галоидирование—одна из наиболее часто используемых реакций в органической химии, так как галоидопроизводные находят широкое применение в промышленности и в научно-исследовательской работе, в особенности как промежуточные продукты для проведения ряда важнейших синтезов (Фриделя—Крафтса, Гриньяра и др.). В настояш ее время известно много прямых и косвенных способов введения галоида в органические веш,ества. Наиболее старинными и обш,епринятыми являются методы галоидирования свободными галоидами, но эти методы не всегда можно применять. Во-первых, процесс галоидирования свободными галоидами сопровождается выделением галоидоводородов, что исключает применение обычных методик для ацидофобных веществ. В некоторых случаях это затруднение устраняется ведением процесса в присутствии связывающих галоидоводород веществ (бромирование алифатических кетонов по Фаворскому в присутствии мела). Однако многие ацидофобные соединения (алифатические альдегиды, пятичленные гетероциклы типа фурана и др.) настолько чувствительны к кислым агентам, что полимери-зуются и осмоляются даже в этом случае. Во-вторых, иногда, несмотря на все принятые меры предосторожности (разбавление, охлаждение и т. п.), реакция галоидирования свободными галоидами протекает слишком бурно, вплоть до полного разрушения галоидируемого вещества. В-третьих, во многих случаях галоидирование свободными галоидами сразу приводит к образованию полигалоидопроизводных (например, пирогаллол бромируется до трибромпирогаллола). Наконец, свободный галоид оказывается иногда слишком инертным по отношению к данному веществу (иод, например, не иодирует бензол). [c.9]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

Химия элементоорганических соединений стала бурно развиваться с конца XIX в. и теперь является важным направлением орга нического синтеза. Многие металлоорганические веп ества используются в промышленности и сельском хозяйстве. Так, применение Киппингом [1] методов Гриньяра для синтеза кремний-органических соединений привело в конечном итоге к созданию новой отрасли химической промышленности, выпускающей крем-нийорганические полимеры — силаны. Производство кремний-органических продуктов в настоящее время составляет более 27 ООО т в год [2]. Исследования Миугли [1], показавшие, что органические соединения свинца являются эффективным средством борьбы с детонацией топлива в двигателях, положили начало промышленному производству тетраэтилсвинца, которое достигло 227 ООО т в год [3]. Объем производства оловоорганических соединений достиг примерно 1360 т в год [4]. Они применяются для стабилизации поливинилхлорида, в качестве антиоксидантов для каучуков, как катализаторы полимеризации оле-финов и как фунгициды. Алюминийалкилов потребляется 2720 т в год [5]. Органические соединения ртути, цинка и магния, находящие различное применение, производятся в небольшом количестве в основном из-за их высокой стоимости. [c.208]

Подавляющее число изученных электрохимических синтезов предполагает использование в качестве исходных веществ галоидных алкилов. Если рассматривать методы получения металл ооргапических соединений из галоидных алкилов, то в этом случае предпочтение должно быть отдано анодным процессам (через реактив Гриньяра), где достигнуты наиболее высокие выходы целевых продуктов. К настоящему времени анодный способ получения тетраэтилсвинца уже нашел промышленное использование. Однако в анодных процессах имеет место замена одного металла в металлооргапическом соединении другим, и первой ста-дней такого процесса является приготовление химическим путем более доступного соединения типа реактива Гриньяра или три-этил алюминия. [c.246]

Классическими и первыми промышленными методами синтеза хлорсиланов были методы, основанные на реакциях замещения. Например, с помощью реагента Гриньяра можно заменить хлор в чет1,фсххлористом кремнии [c.96]

Фенилхлорсиланы. Феиилхлорспланы получают в промышленности не менее чем тремя различными методами прямым синтезом пз хлорбензола и кремния в присутствии меди при температуре —550 "С синтезом Гриньяра взамоденствием бензола с трпхлорсиланом. [c.123]

Во многих случаях удается получать аминокислоты с высокими, почти 100 %-ными оптическими выходами. Этот вариант асимметрического катализа наиболее близок к промышленной реализации запатентовано, например, получение таким путем -3,4-дигидроксифенилаланина (так называемого ДОФА) — препарата, используемого для лечения болезни Паркинсона. Асимметрическому гидрированию с помощью родиево-фосфиновых катализаторов подвергали и другие субстраты — непредельные кислоты, кетоны, оксокислоты. В условиях гомогенного катализа проводят и другие асимметрические синтезы аллильное окисление (схема 87), аллильное алкилирование (схема 88), карбеноидный синтез циклопропанов (схема 89), реакцию Вюрца — Гриньяра (схема 90), гидро-силилирование (схема 91), гидроформилирование (схема 92), присоединение к сопряженным двойным связям (схема 93), циклизацию у, б-не-предельных альдегидов (схема 94). [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология