Синтез по методу Гриньяра

Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

Углеводород Дегидрирование соответствующих насыщенных углеводородов Обычные методы синтеза (реакция Гриньяра) [c.314]

Промышленное применение нашел метод, основанный на элект ролизе реактива Гриньяра. Первой стадией производства является синтез реактива Гриньяра п]эи обработке этилхлорида металлическим магнием [c.222]

При синтезе карбоновых кислот по методу Гриньяра газообразную двуокись углерода пропускают в эфирный раствор реактива Гриньяра или выливают реактив Гриньяра на измельченный сухой лед (твердый СО,). В последнем случае сухой лед служит не только реагентом, но также охлаждающим агентом. [c.560]

Синтез по методу Гриньяра [c.454]

При прямом синтезе силиконовых мономеров исходят из компонента с большим содержанием кремния, вследствие чего устраняется один из недостатков метода Гриньяра. Хотя в реакционную смесь кроме кремния добавляют еще от 10 до 30% катализатора (медь или серебро), однако расходуется только кремний металлические катализаторы можно регенерировать и снова вводить в производственный процесс. [c.100]

На Практике первоначально были распространены главным образом два способа получения силанов метод Гриньяра и прямой синтез. [c.745]

По методу Гриньяра или при прямом синтезе можно получить все известные виды силанов. Кроме того, при получении реактива Гриньяра из-за влаги и температурных влияний образуются также побочные органич еские соединения. То же самое наблюдается при термическом разложении органических галогенидов в прямом синтезе. В конечном продукте, таким образом, присутствует большое число соединений, которые необходимо разделить. [c.745]

Существует несколько методов получения метилфенилдихлорсилана, из которых наиболее распространенными являются а) синтез по Гриньяру [216], осуществляемый в среде органических растворителей б) прямой синтез [45, 51, 387, протекающий при высоких температурах (до 450 °С) в) термическая некаталитическая конденсация метилдихлорсилана с органическими соединениями [61, 336] г) каталитическая дегидроконденсация 1140, 279, 284, 316], в основном используемая в промышленном производстве. [c.147]

Впервые металлоорганические соединения для синтеза Jipeмнийopraничe киx мономеров были использованы Фриделем и Крафтсом в 1863 г. Промышленное осуществление получил магнийорганический синтез (метод Гриньяра), когда алкил-или арилгалогенид взаимодействует с металлическим магнием с образованием магнийорганических соединений [c.24]

Методы Гриньяра, Многие циклонентановые углеводороды были но-лучены методами, включающими использование реакций Гриньяра па какой-либо стадии синтезов. Бурд с сотрудниками [22] опубликовал свои исследования по использованию реакции Гриньяра на укрупненной лабораторной установке и подтвердил их синтезами нескольких циклопентановых углеводородов. [c.452]

Наиболее простым препаративным методом синтеза индивидуальных нафтеновых кислот следует считать метод Гриньяра, разработанп1,1Й Зелинским [2], который этим путем получил еле-душите кислоты [c.293]

Главное преимущество метода Гриньяра —его гибкость, т. е. одинаковая пригодность для получения мономеров разной степени алкилирования. Выход составляет примерно 70 % от теоретического. Металлоргаиический синтез имеет ограниченное использование в промышленности вследствие взрыво- и пожароопасности, трудности регулирования процесса. Метод нашел практическое применение в основном для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этил-феиилдихлорсилана и др. [c.239]

Поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с водой (реакция 12-22) и с кислородом (реакция 12-23), их лучше всего получать в атмосфере азота, не содержащей следов влаги. Реактивы Гриньяра обычно не выделяют и не хранят, а полученный раствор сразу же используют для нужного синтеза. Реактивы Гриньяра можно также готовить в бензоле или толуоле, добавляя третичный амин, образующий комплекс с RMgX [325]. Этот метод позволяет избежать употребления эфира в качестве растворителя. В случае некоторых первичных алкилгалогенидов можно даже приготовить алкилмагниевые соединения в углеводородных растворителях в отсутствие органического основания [326]. [c.466]

Удобным, а иногда самым лучшим способом синтеза третичных спиртов является присоединение борана к окиси углерода. Эту реакцию,можно проводить при атмосферном давлении и 125 °С в растворе диглима. При получении трициклогексилкарбинола реакция с бораном дает выход 80%, метод Гриньяра 7%, а взаимодействие с натрийорганическим соединением—19%. [c.219]

На этой стадии синтеза использован метод Гильмана и Ван-Эоса [5]. При получении 4-фенилбутен-3-она-2 из нитрила коричной кислоты по методу Гриньяра [6], из хлорангидрида коричной кислоты и метилкадмия [7] и из коричной кислоты и метиллития [2] наблюдаются низкие выходы. [c.333]

При получении фенилэтоксисиланов методом Гриньяра производство полифенилсилоксанов и лаков на их основе состоит из трех основных стадий синтеза фенилэтоксисиланов гидролиза фенилэтоксисиланов отгонки растворителя и получения лака. [c.214]

Синтез тетраэтилолова методом Гриньяра осуществляют в две стадии. Сначала взаимодействием металлического магния с бромистым этилом в среде дизтилового эфира получают реактив Гриньяра — этилмагнийбромид, а при последующем взаимодействии этилмаг-нийбромида с четыреххлористым оловом образуется тетраэтилолово [c.312]

Возникновенйе одновременно двух новых исследовательских работ в одной и той же области говорит о не случайном характере этого явления. Появление в 900-х годах гетерогенного катализа в органической химии явилось своеобразным прорывом исследовательской мысли и экспериментального химического мастерства в новые сферы химической науки. Еще более замечательным является то, что начало систематических исследований гетерогенного органического катализа (1900 г.) совпадает с возникновением магнийорганического синтеза, являвшегося на протяжении полустолетия распространенным методом органического синтеза. Характерно, что и здесь проявилась выдающаяся роль химиков России и Франции созданный в работах Бутлерова и Зайцева цинкорганический синтез привел Гриньяра к открытию-его универсального реактива — эфирного раствора алкилмагний- [c.25]

Алкилалюминиевые соединения можно, конечно, синтезировать также из гриньяровских реагентов и хлористого алюминия [36, 106, 114, 165, 168, 236]. Эта реакция имела самое широкое применение до тех пор, пока не был открыт новый прямой синтез. (О реакциях А1С1з с алкильными соединениями металлов, кроме магния, см. стр. 241). Недостаток метода Гриньяра состоит в том, что он обычно приводит к получению весьма стабильных эфирных соединений триалкилалюминия (см. стр. 293), а не самого триалкилалюминия. Тем не менее можно синтезировать также и не содержащие эфира соединения, если до реакции с галогенидом алюминия из раствора гриньяровского реагента полностью удалить эфир [154]. Это легче всего достигается добавлением раствора гриньяровского реагента по каплям к кипящему толуолу при хорошем перемешивании для реакции используют затем полученную суспензию гриньяровского реагента в толуоле [363]. [c.235]

Этот обмен имеет практическую ценность для синтеза некоторых трудно доступных иным путем алюминийорганических соединений, например трибензилалюминия, трициклогексилалюми-ния и особенно триарилалюминиев [161, 336]. В таких случаях легче всего синтезировать сначала соответствующее соединение бора (методом Гриньяра или прямым борированием ароматиче- [c.288]

Взаимодействие нитрилов с магнийорганическими соединениями приводит к кетонам и является широко распространенным основным для метода Гриньяра способом их синтеза. Блез [1J, впервые исследуя эту реакцию, показал. что она протекает через стадию образования кетимина [c.259]

Полученный этим методом фенилциклогексан был окислен до бензойной кислоты, в карбоксильной группе которой радиометрическим методом было найдено лишь 16,7% ( /е) от рассчитанной полной радиоактивности. Подобный метод определения радиоактивности в С1 циклогексанового кольца использовался и во всех других опытах. Представляло интерес выяснить, произошла ли изотопная перегруппировка при внутримолекулярной изомеризации синтезированного фенилциклогексана или за время, когда образовавшийся из циклогексанола циклогексил-ион еще не присоединился к ароматическому кольцу, заряд сместился в кольце. Для этого была проведена изомеризация фенилциклогексана -1-С , синтезированного из циклогексанола -ЬС ", и бромбензолапо методу Гриньяра. После синтеза радиометрическим методом показано, что 100% радиоактивности находится в С] циклогексанового кольца. [c.65]

По методу Гриньяра можно синтезировать спирты всех трех типов. Примером получения первичного спирта с использованием в качестве карбонильного соединения формальдегида служит синтез цик-логексилкарбинола [c.317]

При получении этихлорсиланов методом Гриньяра и прямым синтезом продукты реакции представляют собой смесь соединений со следующими температурами кипения [c.108]

Трудность возникновения связи Si—С увеличивается по мере того, как возрастает количество органических радикалов, главным образом ароматических, связанных с кремнием. В течение довольно долгого времени не удавалось получить тетраарилсиланы с помощью обычного синтеза Гриньяра. Фактически синтез протекает полностью только при 160—170°, т. е. при температуре довольно необычной для метода Гриньяра [1847]. [c.198]

Описанный выше метод получения разработан Роховым - . Метилхлорсиланы можно получать по методу Гриньяра из ме-тилмагнийхлорида и четыреххлорнстого кремния в сухом эфире . Общие сведения по синтезу и свойствам приведены в монографиях Бажанта и Андрианова . [c.127]

Значительного успеха в синтезе металлических производных винилгалогенидов достиг Броуде (1950 г.), применив металлический литий (см. стр. 18), но большее значение приобрел метод синтеза реактивов Гриньяра в тетрагидрофуране, открытый Норманом в 1953 г. Самые лучшие результаты метод Нормана дает в реакциях винилбромидов, но полезен также для арилхлоридов и винилхлори-дов и мало пригоден для многих алкепилхлоридов, для которых лучше использовать производные лития. [c.46]

После периода некоторого затишья (1875—1895 гг.) химия металлоорганических соединений на рубеже двух столетий обогатилась серией блестящих открытий в области химиотерапии и органического синтеза. Достаточно вспомнить имена Эрлиха, Гриньяра и Шленка, чтобЪ представить себе этот золотой век и тот неизгладимый след, который он оставил в органической, неорганической и физиологической химии. В качестве хотя бы одного примера этого приведем органические соединения кремния в свое время это был один из темных уголков химии, пока применение Киппингом методов Гриньяра к синтезу этих соединений не открыло новой области химии кремнийорганических соединений и привело в конечном итоге к созданию новой отрасли промышленности, выпускающей кремнийорганические полимеры — силиконы. С таким же успехом можно указать и на значение работ Шленка для развития промышленности синтетического каучука, а также на то влияние, которое оказали органические соединения ртути и мышьяка на современную медицинскую практику. Спустя некоторое время развитие химии металлоорганических соединений получило еще один совершенно неожиданный толчок извне речь идет о требованиях, предъявляемых к горючему для двигателей внутреннего сгорания. Ряд поразительных умозаключений привел Т. Мидгли к выводу, что явление стука в этих двигателях обусловлено скорее строением молекул горючего, чем конструкцией системы электрического зажигания, как думали ранее. В дальнейшем в результате ряда испытаний было показано, что органические соединения Свинца и теллура являются весьма эффективными средствами для изменения химизма сгорания топлива так началось промышленное производство тетраэтилсвинца, применяемого в качестве добавки к бензину. В 1920 г. трудно было представить себе вещество, менее способное когда-либо приобрести промышленное значение, однако уже в 1936 г. производство тет- [c.12]

Говоря об экономической характеристике получения алкил-и арилхлорсиланов методом Гриньяра, необходимо отметить, что этот метод для синтеза чистых этил- и фенилхлорсиланов менее выгоден, чем прямой синтез, а для синтеза метилхлорсиланов практически неприменим, так как, во-первых, исходный метилхлорид в обычных условиях является газом, и, во-вторых, метилмагнийхлорид реагирует с тетрахлоридом кремния слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса. Тем не менее магнийорганический метод имеет практическое значение для получения ряда органохлорсиланов, в первую очередь для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этилфенилдихлорсилана и др. [c.24]

Химия элементоорганических соединений стала бурно развиваться с конца XIX в. и теперь является важным направлением орга нического синтеза. Многие металлоорганические веп ества используются в промышленности и сельском хозяйстве. Так, применение Киппингом [1] методов Гриньяра для синтеза кремний-органических соединений привело в конечном итоге к созданию новой отрасли химической промышленности, выпускающей крем-нийорганические полимеры — силаны. Производство кремний-органических продуктов в настоящее время составляет более 27 ООО т в год [2]. Исследования Миугли [1], показавшие, что органические соединения свинца являются эффективным средством борьбы с детонацией топлива в двигателях, положили начало промышленному производству тетраэтилсвинца, которое достигло 227 ООО т в год [3]. Объем производства оловоорганических соединений достиг примерно 1360 т в год [4]. Они применяются для стабилизации поливинилхлорида, в качестве антиоксидантов для каучуков, как катализаторы полимеризации оле-финов и как фунгициды. Алюминийалкилов потребляется 2720 т в год [5]. Органические соединения ртути, цинка и магния, находящие различное применение, производятся в небольшом количестве в основном из-за их высокой стоимости. [c.208]

Силиконовые смолы получаются двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами путем простых или сложных реакций. Из различных предложенных способов замещения до сих пор наиболее интересным является метод Гриньяра. При прямом синтезе кремний реагирует непосредственно с галоидом углеводорода (например с хлористым метилом) с образованием органохлорсилана. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему [c.300]