Юрьева двойные

Изгибание зигзагообразной молекулы при ис-превращениях связано с укорачиванием общего хромофора или с разрывом его на частичные хромо( юры с укороченными сопряженными полиеновыми системами полосы поглощения таких соединений смещены в коротковолновую часть с ослаблением их интенсивности. Изомеры ретинола с цепью искривленных цис-конфигурациями двойных связей обладают меньшей биологической активностью, чем полный транс-ретинол (см. табл. 9). [c.143]

Использование оптически активных лигандов (например, ( юр) в родиевых комплексах позволяет осуществить асимметрическое гидросилилирование (см. разд. 7.7.6). Восстановление ДВОЙНОЙ связи в а,р-ненасыщенных кетонах путем 1,4-присоеди-нения также протекает гладко в мягких условиях. Каталитическое гидросилилирование с последующим гидролизом представляет собой эффективный метод восстановления карбонильной группы в гидроксигруппу. Этот процесс не требует использования водорода и, следовательно, специальной аппаратуры. [c.289]

Общие закономерности космич. распространенности Э. X. в природе представлены на графике Зюсса и Юри (рис.). Наиболее распространены в космосе водород и гелий (на Земле их распространенность мала по причине летучести). В основном распространенность Э. X. в космосе уменьшается с ростом ат. веса, но обнаруживает резкий максимум в группе железа ( железный пик ) и двойные максимумы вблизи магических чисел нейтронов 50, 82, 126, к-рые отвечают заполненным ядерным оболочкам. Легкие Э. х., Li, Be, В, лежат гораздо ниже основной кривой, что объясняется разрушением их ядер (выгоранием) при термоядерных реакциях в недрах звезд. Выше основной кривой лежат Э. х., ядра к-рых могут быть построены из целого числа а-частиц (ядер гелия) — С, О, Ne, Mg, Si, S, Ar, a, или участвуют в углеродном цикле ядерных реакций в звездах — С, N, О. Все эти закономерности ядерная астрофизика объясняет образованием элемеитов посредством ядерных реакций в недрах звезд и ири звездных взрывах (вспышках Сверхновых). Основные ядерные процессы, помеченные на рисунке гелиевые реакции (а) медленный (s) и быстрый (г) захват нейтронов образование Э. X. группы железа в условиях, близких к [c.497]

Описанный выше механизм можно считать лишь одним из возможных. Двойное протонирование атома кислорода Л -оксидной группы на первой стадии реакции не доказано. Не объяснен также тот факт, что п-метоксиазокси-бензол, несмотря на +Л<-эффект метоксигруппы. значительно превышающий -/-эффект, в кислой среде перегруппировывается аналогичным образом, т, е. оба изомера образуют одинаковый продукт 4-гпдрокси-4 -метоксиазобен-зол (16). Возможно, что при этом происходит протонирование атома кис.юро-да метоксигруппы [формула (17)]. что должно приводить к дезактивацип связанного с ней бензольного кольца. [c.419]

PA T [ЮР ИЛ1 ость НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯ В ВОДЕ. ДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ [c.225]

Пиразольный и имидазольный циклы представляют собой сопряженные системы, в которых три я-электрона дают три атома углерода, один я-электрон — атом азота, образующий двойную связь, а неподеленную пару электронов — второй атом азота. Образуется циклическая замкнутая система из 6 я-электронов, с[юр-мально соблюдается правило Хюккеля, осуществляется стабилизация системы в результате циклической делокализации я-электронов. Неподеленная пара электронов атома азота выступает в качестве электронодонора, молекулы пиразола и особенно имнда- [c.676]

Для оценки влияния химического состава на спекаемость И. Ирку предложил использовать величину двойного модуля пр, поскольку величина п характеризует количество образующейся жидкой фазы, ар — ее вязкость. Если р<4, то такие смеси при спекании образуют свары (комья) в печи и затруднительны в переработке если значение пр лежит в интервале от 4 до 6, то смеси спекаются. нормально если р>6, то обжиг смеси затруднен. Значение нижнего предела пр, видимо, должно быть принято 2,5—3,0, так как практика показывает, что сырьевые смеси с пр>2,5 спекаются нормально. Более точную информацию о спекаемости можно получить,, используя отношение количества расплава (1) к его вязкости (-п) К=11ц. Для оценки вязкости И. Ирку предлагает расчетный метод, по которому т] 1637 к = l,58p- 0,4, а т 172зк= 1,Юр+0,2. Значения т] для расплавов, образующихся у шихт с различным р при различных температурах, получены и экспериментально. Если А< 10, то такие шихты будут трудно обжигаться, при Я=10—13 смеси обжигаются удовлетворительно, при Я,> 13 наблюдается тенденция к образованию колец и сваров. [c.126]

Опыты по растяжению макромолекул в поле чисто сдвиговых напряжений, создаваемом при встречном столкнове ши двух струй раствора полиэтилена, были продетаны Франком с сотр. [54] (см, также разд. 6.3.2, рис. 6.56). Температура роста кристаллов (фибриллярных) в этих условиях увеличивается от обычной 95-97°С, наблюдаемой для недеформированного раствора, до 108°С для 5 вес.%-ного раст-юра полиэтилена средневесового молекулярного веса 202000 и до 112°С для раствора такой же концентрации полимера средневесового молекулярного веса 1,5 10 . Двойное лучепреломление, сохранявшееся выше температур, где возможна кристаллизация, свиде- [c.96]

В природных стероидах аксиальные Юр- и 13р-метильные группы сильно экранируют р-сторону молекулы и вследствие этого проявляется общая тенденция атаки с а-стороны [107]. Однако это правило атаки с а-стороны , по-видимому, нарушается в случае гидроксилировання или эпоксидирования Д -свя-зей в стероидах, содержащих структурный фрагмент (58) [108]. Это является следствием конформационных искажений колец А и В за счет влияния двойной связи 10р-метильная группа удаляется от двойной связи, создавая большую доступность ее для атаки с Р-стороны, в то же время аксиальная За-кислородная функция создает большие пространственные затруднения с а-стороны, обычно отсутствующие у природных стероидов. [c.342]

Весьма интересной моделью являются циклопропены. Поведение ях в реакции оксиметаллирования трудно предсказать вообще го-юря, может избирательно реагировать либо двойная, либо простая [c.257]

Юрий Яковлевич Фиалков, докт. хим. наук Двойные жидкие системы [c.220]

Специфические черты электрохимической кинетики выступают особенно ярко при рассмотрении непосредственно электрохимической стадии ироцесса, протекающей в электрическом поле двойного слоя у поверхности электрода. Именно наличие этсй стадии заставляет выделить кинетику электродных процессов из общих рамок химической кинетики, придает ой в известном смысле самостоятсльпость. Электрическое иоле двойного слоя влияет как на величину энергии активации элементарного акта разряда, так и на эффективную концентрацию реагирующих частиц. Значение первого эффекта было виервьк количественно сформулировано Фоль-мором, второго — автором, которым для случая катодного выделения водорода была построена теория, учитывающая оба фактора и связывающая таким образом кинетику электрохимической реакции со строением двойного слоя [25]. Теория эта применима и к другим электрохимическим реакциям. Она получила подтверждение в ряде экспериментальных работ, особенно в последнее время в опытах В. С. Багоцкого по определению влияния концентрации и pH раст]юра на водородное перенапряжение иа ртутном электроде [16, 26.]. [c.26]

Ю. К. Юрьев (МГУ). Надо сказать, что добиться образования тройной связи в пятичленном цикле немыслимо поэтому следует сразу стараться получать и искать соединение с двумя двойными связями, т. е. кремневый аналог тиофена — кремне-фен. Только об этом и может идти речь. Было бы весьма интересным присоединить галоген к полученному автором 1,1-дихлор-1-силапентену-З. Тогда при дальнейшем отщеплении галогено-водорода можно было бы надеяться на переход к кремневому аналогу тиофена. [c.71]

На промышленных кобальтмолибденовых катализаторах в продуктах гидрогенизации тиоциклопентан обнаружен не был. Скорость разрыва связи С-8 - связей в тиофене без насыщения двойных связей указывает цикл взаимопревращений тиофена, пиррола и фурана в отсутствии водорода (Юрьев Ю.К.). [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология