Двойные максимумы

В спектре Н-ЯМР полностью-цис-иона (159) имеется синглет с б 7,0 МЛН , хотя величина химического сдвига зависит от природы противоиона и растворителя. Электронный спектр поглощения (159) содержит интенсивную полосу при 251 нм и более слабый двойной максимум при 320 нм, что соответствует виду спектра, вычисленного для молекулы с симметрией Dgh Анион (159) вступает в целый ряд нуклеофильных реакций [схема (42)]. [c.499]

При полярографическом анализе, когда скорость вытекания ртути из капилляра т) велика, часто максимумы первого и второго рода появляются одновременно. Кроме того, наблюдаются двойные максимумы после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток растет и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае снизить высоту ртутного столба, то на кривой остается только максимум первого рода. Добавляя к раствору поверхностно-активное вещество, можно подавить оба максимума. [c.187]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

В растворах концентрированных кислот и оснований бензотриазол поглощает при 274 мр, тогда как в слабокислых или нейтральных растворах имеется два максимума поглощения при 260 и 274 мр 11551. Принято считать, что для бензоидной. хромофорной группы характерно поглощение с меньшей длиной волны, а для хиноидной — с большей [1551. Свойственный 1-алкил-бензотриазолам двойной максимум поглощения при 255 мр (log е 3,81) и 283 мр (log г 2,68) и единственный максимум при 275 мр (log е 3,90), который дают [c.323]

Очень часто на полярографических кривых можно наблюдать появление двойного максимума [34, 46 после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток вновь возрастает и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае понизить высоту ртутного, столба, то кривая приобретает более простой вид на ней остается лишь максимум первого рода (рис. 224). Добавляя к раствору поверхностноактивные вещества, можно подавить оба максимума. [c.430]

Худ. Я думаю, что такие приборы окажутся полезными, так как они позволяют различить вещества с равными массами, особенно в образцах, которые нельзя достаточно хорошо разделить. Например, в твердых парафинах нефти Вы иногда видите двойной максимум в молекулярных пиках общей формулы С Н2п+г второй максимум обусловлен следом нафталина С Н2 -12- [c.191]

Общие закономерности космич. распространенности Э. X. в природе представлены на графике Зюсса и Юри (рис.). Наиболее распространены в космосе водород и гелий (на Земле их распространенность мала по причине летучести). В основном распространенность Э. X. в космосе уменьшается с ростом ат. веса, но обнаруживает резкий максимум в группе железа ( железный пик ) и двойные максимумы вблизи магических чисел нейтронов 50, 82, 126, к-рые отвечают заполненным ядерным оболочкам. Легкие Э. х., Li, Be, В, лежат гораздо ниже основной кривой, что объясняется разрушением их ядер (выгоранием) при термоядерных реакциях в недрах звезд. Выше основной кривой лежат Э. х., ядра к-рых могут быть построены из целого числа а-частиц (ядер гелия) — С, О, Ne, Mg, Si, S, Ar, a, или участвуют в углеродном цикле ядерных реакций в звездах — С, N, О. Все эти закономерности ядерная астрофизика объясняет образованием элемеитов посредством ядерных реакций в недрах звезд и ири звездных взрывах (вспышках Сверхновых). Основные ядерные процессы, помеченные на рисунке гелиевые реакции (а) медленный (s) и быстрый (г) захват нейтронов образование Э. X. группы железа в условиях, близких к [c.497]

Как показано на рис. 6.7, /с — критическое время, за которое пик при л т = 0 становится плоским, т. е. двойным максимумом, а затем расщепляется на два пика с максимумами в точках [c.207]

Результаты ЭТА для аморфного ПК приведены на рис. 87. В области низких температур иногда наблюдается двойной максимум [161]. В работе [283] второй максимум при —90 °С проявляется только как уступ. В ра- [c.183]

Термограммы ЭТА приведены на рис. 98. Наблюдается ряд максимумов тока ТДП. Кроме одного максимума в области низких температур (у) наблюдается двойной максимум в области 40— 100 °С ( ) и один или два в области высоких температур (120— 160° С) (а). [c.158]

В точках, отвечающих двойным максимумам т , тпд, изотермы [c.77]

В конце такого вектора расположен одинарный , а не двойной максимум. [c.484]

Отметим затруднительность отождествления максимумов адсорбированного бензохинона в районе 400—500 нм ввиду наложения спектра поглощения физически адсорбированных молекул. Двойной максимум, наблюдаемый при адсорбции бензохинона на MgO, у 415 и 430 нм, соответствует Двойному максимуму поглощения аниона семихинона, наблюдавшемуся в растворе [6], и точно совпадает с двойным максимумом, приводимым в работе [9], при адсорбции из раствора на окиси алюминия. Этот максимум также сопровождается сигналом ЭПР. [c.280]

Рис. 3.4.1. Схематичное изображение наблюдаемой (космической) распространённости элементов (нормированной так, что распространённость кремния [81] = = 10 атомов) как функции массового числа А (шкала логарифмическая). Двойные максимумы, лежащие вблизи магических нейтронных чисел (Л/ ) 50, 82, 126, обусловлены г- и -процес-сами. Хорошо виден железный максимум в области Ре-Со-Ы1, отвечающий максимальной энергии связи. В области А > 120 видна смена экспоненциальной Л-зависимости распространённости на почти полную (в среднем) независимость от А

Благодаря усовершенствованию Сведбергом скоростной ультрацентрифуги стало возможным получать точные данные относительно степени неоднородности растворенных веществ с большим молекулярным весом. Оказалось, что большинство белков либо монодисперсны, либо же состоят из небольшого числа компонентов. Однако продукты распада белков и все органические высокополимерные соединения полидисперсны. Метод скорости седиментации с применением скоростной ультрацентрифуги представляет, повидимому, наилучший способ разделения различных по размерам классов молекул и определения степени полидисперсности. В результате взаимодействия между сильно удлиненными полимерными молекулами и переплетения длинных молекул скорость оседания при высоких концентрациях мало зависит от молекулярного веса. Однако при соответствующей экстраполяции к нулевой концентрации можно получить данные относительно фактора формы или конфигурации молекул в растворе. Этим путем может быть также показано наличие двойного максимума или гель-фракции и определено ее относительное количество. [c.529]

А" имеется один максимум при 5 = 1,32 A у гексафторбензо-ла их два при = 1,1бА и52 = 1,65 А . Так как симметрия молекул СвНв и СбРб одинакова, то появление двойного максимума на кривой интенсивности гексафторбензола связано с рассеянием излучения атомами фтора. [c.203]

Ловеланд и Эльвинг [10] провели подробное исследование адсорбируемости различных спиртов на ртутном капельном электроде. Наряду с кривыми тока заряжения они рассмотрели также кривые зависимости плотности заряда (Т от потенциала, полученные из значений токов заряжения электронным интегрированием. При концентрации спиртов, близкой к насыщению, на кривых тока заряжения наблюдается появление двойных максимумов и при адсорбции и при десорбции вещества. Это явление авторы [10] объяснили образованием двух поверхностных слоев на электроде. [c.473]

В работе [46] приведены спектры 4- и 5-метилинданов, которые были пересчитаны авторами в масштабе, принятом в этом атласе (рис. 125, 126). Спектры 4-метилиндана (а-форма) и 5-метилиндаиа (р-форма) значительно различаются между собой по конфигурации, интенсивности и длинам волн основных максимулюв. Спектр 4-метилиндана имеет крайний максимум поглощения на 2735 А, затем слабо разрешенный двойной максимум в области 2640—2680 А и слабо выраженное плечо на 2600 А. Максимальное поглощение в полосе соответствует lg8=2,7. 4-Метилиндан, являющийся а-замещенным изомером, естественно, не отличается от 7-метилиндана при отсутствии других заместителей. Спектр поглощения 5-метилиндана имеет четыре характерных максимума, которые по интенсивности и положению отличают этот изомер от всех остальных. [c.21]

Итак, спектры поглощения монозамещенных инданов в положении 5j имеют одно и то же распределение интенсивности наиболее интенсивный максимум приходится на 2765—2775 A, двойной максимум —на область 2680—2710 A и второстепенный максимум на 2620— 2640 A. Таким образом, полосы поглощения, имея один и тот же контур, несколько смещены друг относительно друга (табл. 3, рис. VIII). [c.22]

Раскрытие формазанового кольца в цепь по схеме 2 должно вызывать батохромный сдвиг ввиду изменения строения хромофора. Действительно, наблюдаемая зависимость видимых спектров ФП от pH среды подтверждает это. Ямакс = 536 ммк соответствуют формазану, который устойчив в диапазоне pH 5,8—10,2. При pH 5,4—5,8 и 10,2—10,5 происходит ожидаемый батохромный сдвиг, при этом интенсивность поглощения растет, а при pH < 4 и pH > 11 наблюдается интенсивное поглощение с двойными максимумами Ямакс = 580 и 617 ммк для хлоргидрата и л акс = 570 и 605 ммк для соли Ка. Кривые для Ф1 аналогичны, но менее интенсивны. [c.71]

Для выяснения причины появления двойного максимума были прослежены зависимости от pH видимых спектров ФП1 и ФХУ. Поведение Ф1У не зависит от pH, В дианазоне pH 2,8—10,0 он устойчив (Ямакс = = 426 ммк). В СИЛЬНО кислой среде происходит, по-видимому, окисление его до соли тетразолия, а в сильно щелочной — вначале, вероятно, отщепление водорода формазанового кольца (pH 13 Ямакс = 520 ммк), а затем — разрушение формазана. Замещение одного фенильного радикала на бензимидазольный приводит к стабилизации соли Ка (pH > 12 Ямакс = = 530 ммк). В кислой среде (pH < 2,5) ФП1 также быстро обесцвечивается, вероятно, вследствие окисления его до соли тетразолия. В диапазоне pH 3—12 ФП1 устойчив и имеет один характерный максимум при Ямакс 456 ММК. [c.71]

Чтобы подтвердить, что батохромный сдвиг происходит вследствие распрямления формазанового кольца, а не разрушения ассоциатов, и что образуются заря >кенные частицы, неспособные к ассоциации , была прослежена зависимость видимых спектров Ф1 в различных средах от разбавления и различного соотношения смешивающихся растворителей, в одном из которых ]5астворим формазан. Исследование проводилось в водно-диоксановых растворах. Изменение соотношения диоксан — вода при постоянной общей концентрации формазана не приводит ни к бато-хромному едвигу, ни к двойному максимуму у кислого — двойной максимум сохраняется. При разбавлении же диоксанового раствора формазана водой происходит батохромный сдвиг (530 540 546 560 ммк), что объясняется разрушающим действием полярной молекулы воды на водородную связь формазанового кольца, однако заряда на молекуле нет и двойной максимум не появляется. При разбавлении насыщенного щелочного (соль Ка) раствора формазана диоксаном двойной максимум сохраняется даже при очень сильном разбавлении, при разбавлении же водой щелочного раствора, начиная с концентрации 0,33-10 М, максимум при Ямакс = 605 ммк исчезает и остается устойчивым и более интенсивным при Ямакс = 566 ммк. ( охраняется устойчивой лишь одна форма раскрытой цепи. [c.72]

В случае тозиламинопроизводного (IV) полоса валентных колебаний МН перекрывается полосами СН-групп, лежащими в области 2850—3100 см (суспензия в гексахлорбутадие-не). При дейтерировании этого соединения появляется слабая и сравнительно узкая полоса МО с двойным максимумом 2237 и 2240 м . В тетрахлорэтиленовом растворе она лежит при 2270 [c.292]

К такому же выводу можно прийти, анализируя температурную зависимость tg O в сополимерах с различным содержанием стирола (см. рис. 73). Наиболее показательной является зависимость tg б = / (Г) для сополимера, содержащего 20% стирола. Двойной максимум tg O вблизи О °С связан со стеклованием и со вторым переходом (Гз), обусловленным движением элементов олигостирольных цепей. Как это обычно бывает при динамических и диэлектрических измерениях, наиболее высокотемпературный максимум tg O расположен на несколько десятков градусов выше температуры стеклования. [c.244]

В асимметричном случае Я Оситуация качественно остается такой же. Даже его детерминированное стационарное решение лежит вблизи любой из двух границ пространства состояний, плотность вероятности всегда становится бимодальной, как только интенсивность внешнего шума превосходит некоторое пороговое значение, возрастающее с увеличением Х. Таким образом, в генетической модели любой переход всегда является чисто шумовым эффектом. При Х=0 переход мягкий. При 0 =4 точка Хт = 1/2 есть двойной максимум, а расстояние между Хт- - и Хт- при О стремится к нулю, как (а- — о1у> . [c.177]

Резкое уменьшение интенсивности излучения, наблюдаемое при переходе через критическую концентрацию" водорода, зависит от начального давления взрывчатой смеси. При атмосферном давлении это резкое уменьшение, или, как его называет Гарнер, скачок па кривой излучаемая энергия — давление, происходит при концентрации водорода, равной 0,08%. С понижением начального давления критическая концентрация водорода возрастает. Вопрос о причинах появления этого скачка неоднократно рассматривался в более поздних статьях. В конце концов пришли к заключению о том, что при концентрациях водорода, меньших критической, пламя распространяется за счет непосредственной реакции окиси углерода с кислородом, тогда как при больших концентрациях распространение осунхествляется при участии водорода скачок же имеет место при такой концентрации, при которой скорость распространения пламени по обоим механизмам одинакова. Для объяснения протекания реакции при сравнительно высоких концентрациях водорода Гарнер и Поллард предложили цепной механизм с участием атомов водорода, образуюш,ихся при столкновении возбужденных молекул СО2 с молекулами водорода. Они объяснили также действие таких примесей, как углекислота, хлор, бром и четыреххлористый углерод, при помощи предположений об обрыве цепей и об отщеплении воды от конечных продуктов. Измерение ионизации газов при прохождении фронта пламени указывает на существование двойного максимума ионизации при концентрациях водорода ниже критической. Это подтверждает предположение о том, что скачок соответствует равенству скоростей пламени, распространяющегося по двум различным механизмам. [c.175]

По мере возрастания концентрации основания в растворе 2,4,6-тринитроциклогексадиенатного комплекса интенсивность характерного двойного максимума уменьшается и появляется новое [c.473]

Алкилзамещенные 2,4,6-ТНБ в щелочном растворе пиридина имеют характерные двойные максимумы анионных а-комплексов [144]. Интересно отметить, что эти два максимума имеют тенденцию к объединению по мере возрастания объема алкильной группы. Это связывают со стерическим сжатием в комплексе 20с, которое выталкивает нитрогруппу, расположенную в орго-положении к алкильной группе, из плоскости кольца (табл. 13). Если нитрогруппа, связанная с С-2, становится перпендикулярной плоскости кольца, то следует ожидать в видимом спектре один максимум аналогично динитроциклогексадиенатному комплексу (см. ниже). [c.479]

В определенных условиях реакции можно обнаружить промежуточно образующийся 0-комплекс в щелочном гидролизе хлористого пикрила в 2,4,6-ТНА [208]. В последнем случае можно наблюдать в течение 30 с спектральные характеристики промежуточного 2,4,6-тринитроциклогексадиенатного аниона, прежде чем появится желтая окраска пикрат-аниона. Кинетика этого процесса [уравнения (31) — (33)] была изучена с помощью спектрофотометрических методов остановленной струи. Константы скорости и оказались много больше, чем к в условиях, применяемых в данном исследовании, и замещение характеризуется как быстрое предрав-новесие с последующей медленной стадией. Видимый спектр промежуточного комплекса обладает характерным для анионных о-комплексов двойным максимумом (разд. П, В). Однако более подходящей может быть схема реакции, включающая находящиеся в равновесии С-З-гидроксильный аддукт хлористого пикрила [c.538]

Сезонные изменения ЫНз являются важным ключом к выяснению его происхождения. Данные из Швеции [3, 4] обнаруживают явно выраженный максимум весной и минимум осенью и зимой. Длинные ряды наблюдений в Ротемстеде и Оттаве [13] показывают двойной максимум весной и поздним летом, но в общем более высокий уровень в теплый период. Данные США указывают на заметное сезонное изменение с более высокими значениями от апреля до июня, которые несколько уменьшаются к сентябрю, и с широким минимумом в зимний период. [c.396]

И] -снектры растворов продуктов хлорирования в l полностью соответствуют химическим анализам, li опыте, где использование хлора в расчете па об[)азование PO I3 составило 60%, основным продуктом является пятихлористый фосфор (рис. 4, кривая 1) полосы поглощения 460,, )90 и 650 см 1 . Двойной максимум 1303 и 1335 m I относится к валентным ко,пебаниям связи Р - О, а полосы 487 и 590 см" к валентным колебаниям связи Р—С1 в х,1горокиси фосфора Раздвоение полос [c.151]

Кирщ [84], изучая двойное лучепреломление и остаточное удлинение, показал, что истинное течение вулканизованного каучука начинается только при температуре 80°С и выше. Им также было отмечено, что кривые крипа изменяются вследствие кристаллизации полимера. Он построил кривые зависимости увеличении удлинения образца, находящегося при постоянной нагрузке в течение 50 час., от изменения напряжения. При этом обнаружился двойной максимум, который Кирш объяснил возникновением кристаллической фазы. Образующиеся кристаллы придают каучуку жесткость и даже уменьшают остаточную после снятия нагрузки деформацию. [c.108]

Дальнейшее исследование, в частности измерения спектра адсорбированного на бентоните диметилпарафенилендиамина, семихинон которого имеет характерный двойной максимум, целиком подтвердило высказанную здесь точку зрения, [c.190]

Одним из диагностических применений седиментационно-скоро-стного метода является обнаружение двойных максимумов, к которым метод логарифмической функции неприменим. На рис. 151 представлены диаграммы седиментации медноаммиачного экстракта еловой [c.556]

Двойные максимумы 1Ь, 2Ь, 36— амилоза (ЛГ=60 000), 1а, 2а, За—ами-лопектин (Ж=20 ООО). Скорость вращения 41 700 об/мин. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология