Колемана

В тех же условиях из 4,5-диамино-б-метилпиримидина и тиомочевины получен 8-меркапто-б-метилпурин [124]. Спустя несколько лет Джонс [197], используя способ Габриэля и Колемана, синтезировал 2,8-диокси-б-метилпурин [c.174]

Изложенное выше остается в силе и дая неоднородного случайного процесса, т. е. когда коэффициенты Ду и к зависят от времени. В этом случае моделирование показательно распределенной случайной величины с параметром X(t) удобнее всего проводить по методу Колемана [46]. [c.669]

Для того чтобы исследовать статистику полимера II, мы должны изучить сложные модели роста цепи. Мы обсудим две модели модель Маркова второго порядка и модель Колемана — Фокса (одна из многих возможных немарковских моделей). [c.172]

Модель Колемана — Фокса [c.173]

В табл. 8.2 сравниваются экспериментально наблюдаемые интенсивности диад, триад, тетрад и пентад для полимера // (для пентад, к сожалению, по спектрам большей частью удается определить лишь суммы интенсивностей перекрывающихся пиков) с предсказанными на основе механизмов Маркова первого и второго порядков и механизма двух состояний Колемана — Фокса. Для механизма Маркова первого порядка частоты последовательностей рассчитаны с помощью значений условных вероятностей, полученных на основе анализа триад. Для проверки соответствия статистике Маркова второго порядка по наблюдаемым интенсивностям триад и тетрад с помощью уравнения (8.49) рассчитаны восемь условных вероятностей [c.176]

Расчет согласующегося набора констант для механизма Колемана—Фокса обсуждается в работе Фриша и др. [32], к которой мы отсылаем читателя для подробного ознакомления. Величины alb, bf и (m) получены из эксперимента с помощью уравнений [c.176]

Последовательность Доля, эксперимент Маркова первого порядка Р(т/г)=0.085 Р(г/т)=0.3 Маркова второго порядка Колемана— Фокса [c.177]

Следует отметить, что хотя модель двух состояний сводится к статистике Маркова первого порядка при условии, если в одном состоянии возможны только т-присоединения, а в другом — только г-присоединения, ее нельзя аналогичным образом свести к статистике Маркова второго порядка. Однако расчеты по модели Колемана — Фокса и модели Маркова второго порядка могут давать очень близкие результаты (как, например, в данном случае). Если экспериментальные измерения не выполнены очень тщательно, в особенности для длинных последовательностей, можно легко получить доказательство стереохимического влияния предпоследнего звена, что в действительности будет весьма сомнительным. [c.178]

Наибольший интерес вызывает промежуточная система (б) с относительно низкой концентрацией тетрагидрофурана. По-видимому, самым простым является вывод, что в этой системе присутствуют как контактные, так и сольватированные ионные пары, обменивающиеся друг с другом подобно тому, как это рассмотрено в механизме Колемана — Фокса (см. предыдущий раздел). Однако это слишком упрощенное объяснение, поскольку в таком случае жезо-протоны должны были бы большей частью иметь трео-конфигурацию, тогда как в действительности они преимущественно являются эритро-протонами. Следовательно, механизм более сложен и не может быть объяснен с помощью моделей двух состояний или двух типов частиц необходимо ввести представление [c.191]

Циннамоил-ферроцен, но данным Колемана [307], сам не полимеризуется, но образует сополимеры с другими мономерами. [c.310]

В работе Б. А. Стьюарта с сотр. [31] для сжигания использовали стандартную аппаратуру Колемана. Навеску [c.150]

В работе Стьюарта с сотр. (см. [11]) для сожжения использовали стандартную аппаратуру Колемана. На- [c.198]

По мнению Колемана [392], важное преимущество активации быстрыми нейтронами — большее разнообразие типов происходящих при этом ядерных реакций, а также меньшая стоимость анализа. [c.164]

Заслуживает внимания спектрофотометр с двойным монохроматором Колемана. Его оптическая система показана на рис. 160. Две плоские реплики диффракционных решеток, регулируемые системой рычагов и кулачка, образуют диспергирующую систему. Применяется вакуумный фотоэлемент с.электропным усилителем в компенсационной цепи. [c.204]

Расчетный метод Колемана [c.206]

Т а б л и ц а 49> Расчет глицеридного состава по методу Колемана [c.207]

Они провели разделение таких пар элементов, как Nb—Та, Ра— Th, Sn—Sb, Со—Ni и др. Шеппард [277] показал, что раствор TOA в ксилоле извлекает плутоний (IV) и нептуний (IV) из азотнокислых растворов. В весьма обстоятельной работе Колемана, Брауна, Мура и Аллена [278] были изучены экстракционные свойства нескольких сот азотсодержащих производных. Из них приемлемыми экстракционными свойствами обладали почти исключительно простые амины, т. е. соединения с одной аминогруппой, не содержащие в своем составе других функциональных групп. [c.130]

Основные нормы и правила проектирования новых лабораторий с учетом специфики техники перегонки рассмотрены в книге Бере [1 ], а также в работах Колемана [2] и Шрамма [3]. Планировка специальных лабораторий для аналитической дистилляции подробно описана Кинканноном и Бакером [4]. Для лаборатории, в которой проводится перегонка, необходимо помещение с протяженными и высокими стенами, удобными для крепления стендов, служащих для монтажа ректификационной аппаратуры. Примеры рациональной планировки и оборудования различных лабораторных помещений показаны на рис. 404—407. [c.469]

Основные требования, которые необходимо принимать во внимание при проектировании новых лабораторий, рассмотрены в книге Бере [1], а также в обстоятельных работах Колемана [2] н Шрамма [3], которые учитывают специфику техники ректификации. Для оборудования дистилляционной лаборатории необходимо [c.529]

Кривая пропускаемости раствора иода в U. полученная при сравнении с I4 и снятая на спектрофотометре (модель II) Колемана (диаметр ячейки 18 мм), представлена на рис. 15. Как видно, минимум пропускаемости соответствует длине волны 520 ммк. Кривая зависимости величины пропускаемости от концентрации раствора иода в U, эквивалентного содержанию торня, показана на рис. 16. [c.180]

В соляных залежах морского происхождения. Гидроборацит, улексит, гипс, колема-нит [c.303]

Реакционная способность алкенов в реакции гидроформилирования, как и в других реакциях карбонилирования, определяется их строением линейные терминальные алкены реагируют быстрее, чем линейные алкены с внутренней двойной связью, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем разветвленные алкены. Чем ближе к двойной связи расположена алкильная группа, тем сильнее проявляемый ею ингибирующий эффект. Согласно экспериментальному правилу Колемана [125], формальная группа не может быть сформирована у четвертичного атома углерода. Например, гидроформилирование 2-метилпропена приводит почти исключительно к 3-метилбутана-лю [схема (6.139)] 2,2-диметилпропаналь образуется в очень небольшом количестве. Если исходный алкен способен дать только продукты, в которых формильная группа присоединена к четвертичному атому углерода, то перед гидроформилированием происходит изомеризация алкена [схема (6.140)]. [c.239]

Для исследования статистики полимера II необходимо изучить соответствие частот тетрадных и пентадных последовательностей модели Маркова первого порядка и рассмотреть также более сложные модели роста цепи модель Маркова второго порядка и возможные немарковские модели, из которых мы выбрали модель Колемана — Фокса. [c.169]

Прежде чем оценивать изложенные выше приближенные способы описания кинетики макромолекулярных реакций, полезно разобраться в причинах их возникновения. В этом отношении весьма примечательна работа Фуосса, Ватанабе и Колемана [73]. Авторы [73] показали, как следует выводить точное кинетическое уравнение, учитывающее эффект соседних звеньев. Правда, они не приводят конечные выражения для зависимости концентрации непрореагировавших звеньев от времени, но замечают, что эта зависимость может быть представлена в виде неполных Г-функций от хонстант ко, к, кч [а ведь именно такое решение имеет уравнение (VI.2) [95]]. Далее авторы заключают, что анализ кинетики [c.228]

Колеман и Пилчер [264], а также Сперос и Россини [1401] измеряли энтальпию сгорания тщательно очищенного нафталина получено хорошо согласующееся значение АН (в) = 18,66 ккал/молъ. В работе Колемана и Пилчера приводятся ссылки на более ранние работы. [c.439]

Реакция приложима к хлористым, бромистым и иодистым алкилам и арилам, однако в случае иодистых выходы низки (то же у Колемана) иодистый фенилмагний0,2% иодигтый изоамилмагний — 5,3%. С хлори- [c.410]

В этой книге не описано строительство и устройство лабораторий. Более подробные сведения об этом можно получить из книг Шрамма [224], Бере [225], Леймбаха [226], Колемана [227, 228] и из многочисленных других сообщений о лабораториях-новостройках [229—232]. Об устройстве специальных лабораторий для работы с радиоизотопами см. [233—236]. [c.54]

Аллен [38] установил, что экстракция серной кислоты раствором ТОА в бензоле сопровождается образованием мономерного комплекса (T0AH)2S04. Это противоречит его собственной интерпретации данных по экстракции в этой системе [13], когда он предполагал, что в процессе экстракции образуются ассоциаты, обладающие свойствами самостоятельной фазы. Позднее изопиестическим методом были получены новые доказательства образования мономера. Результаты работы Фомина и сотр. [40], применивших метод криоскопии (табл. 9.4), подтверждают результаты Аллена, полученные с использованием метода светорассеяния. Вообще же данные по экстракции в аминосульфатных системах содержат ряд противоречий. Эти противоречия рассмотрены в недавней работе Колемана. [c.527]

В свином сале предельные кислоты, как группа П , и индивидуальные непредельные кислоты также распределены между триглицеридами в согласии с теорией Вандер Уола и Колемана. Индивидуальные же предельные кислоты в своем распределении в а- и а -положениях не подчиняются законам вероятности. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология