Стехиометрия переноса зарядов

В электрохимической кинетике измеряют скорости суммарного процесса и составляющих его стадий в зависимости от заданной плотности тока. От других кинетических исследований кинетика электродных процессов отличается возможностью регулирования высот барьеров свободной энергии процессов гетерогенного переноса заряда с помощью изменения падения напряжения на фазовой границе. Перед изучением электрохимической кинетики желательно иметь термодинамическое описание системы выявляют все реагенты, продукты промежуточных соединений, определяют стехиометрию полного процесса. [c.18]

Специфическое взаимодействие между частицами обусловлено обетованием водородных связей, переносом заряда или электронной пары, что приводит к возникновению молекулярных соединений определенной стехиометрии. [c.68]

Степень отклонения от стехиометрии, т. е. насколько концентрация одной избыточной компоненты превышает концентрацию другой, определяет концентрацию свободных носителей заряда в окисле, перенос зарядов и вещества, а также реакционную способность окисла в целом. [c.36]

В научной литературе отсутствуют сведения о характере и степени отклонения от стехиометрии поверхностных окислов на металлах, которые позволили бы сопоставить эти характеристики с электрохимической и коррозионной активностью электродов в растворах. Между тем в работах [2—13] было показано, что кинетика электродных реакций на окисленных металлах зависит от концентрации и знака носителей заряда в окисле и связана с процессами переноса зарядов и вещества через окисел. [c.36]

В данной задаче изучают комплексы с переносом заряда, определяют их стехиометрию и выделяют стабильные кристаллические комплексы. [c.110]

СТЕХИОМЕТРИЯ КОМПЛЕКСА С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА [7] [c.112]

Перенос заряда с образованием локальных полярных состояний энергетически выгоден в том случае, если разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора меньше энергии кулоновского взаимодействия в полярном состоянии, возникающем благодаря переносу заряда. Поскольку величина кулоновских сил обратно пропорциональна квадрату расстояния между зарядами, то наиболее благоприятные условия для образования КПЗ создаются в локальных областях, в которых фрагменты донора и акцептора максимально сближены. Такими областями могут являться дефекты надмолекулярной структуры, ростовые дислокации, различные нарушения стехиометрии. [c.41]

TL (Е), два сопротивления процесса переноса заряда R t (АВ) и R t (ВС) TL (С) и TL (D) будут соединены распределенным сопротивлением Rti ( D), а TL D) и TL (Е) — аналогично распределенным сопротивлением Rn (DE). Кроме того, части составных цепей, соответствующие реакциям переноса заряда, должны быть каким-то образом независимо связаны с источником напряжения, задающим перенапряжение (т. е. небольшую разность между истинным межфазным потенциалом и его равновесным значением). Можно видеть, что степень связи будет зависеть от стехиометрии реакции переноса заряда и ее положения в системе последовательных реакций. Однако цепь должна оставаться правильной, если одна из двух реакций переноса заряда больше не идет. Эти различные требования можно осуществить только при использовании идеального трансформатора, число вторичных обмоток которого совпадает с числом реакций переноса заряда в системе последовательных реакций. Различные вторичные обмотки связаны с цепями реакций переноса заряда, входящими в единую цепь, а источник напряжения подключен к первичной обмотке трансформатора. Апериодическая цепь низкого уровня для фарадеевского импеданса для системы последовательных реакций (i) описана схемой на рис. 8. [c.61]

Все трансформанты собраны в табл. 1 и 2, а обозначения для наглядности приведены под этими таблицами. Эти трансформанты характеризуют свойства системы, включающей реагент X. Уравнение, определяющее значения электрических компонент трансформанты, всегда содержит коэффициент Р, величина которого зависит от положения X в схеме реакции, а также от стехиометрии различных реакций, находящихся между реакцией с участием X и ближайшей реакцией переноса заряда. [c.66]

Рис. 4.10. Стехиометрия переноса протонов н зарядов в дыхательной цепи. А. Петли в дыхательной цепи. Б. Конформационные помпы.

Теоретические уравнения переноса заряда [261] для вольтамперометрии с линейной разверткой (см. разд. VII, Б, 3) в методе с применением тонкослойных ячеек более просты, чем аналогичные соотношения в обычной полярографии. Эти уравнения могут представлять особый интерес при изучении необратимых систем, содержащих большое количество реагентов, многостадийный перенос заряда и сложную стехиометрию, Вольтамперометрическому изучению с медленной разверткой доступны лишь реакции со сравнительно медленным переносом заряда даже при использовании тонкослойных ячеек. Так, при толщине слоя около 4-10 см и скорости развертки потен1щала 2мВ-с измеримая константа скорости гетерогенного переноса заряда ограничена величиной < 4- Ю см - с . [c.177]

В последнее время стало очевидным, что способность окисных фаз пассивировать металлы находится в прямой зависимости от полупроводниковых свойств окислов. Еще в нащих ранних работах с Оше [19, с. 103], а также в работах Бялоб-жеского с сотр. [20] по изучению влияния облучения на сплавы было обращено внимание на то, что электрохимическое и коррозионное поведение металлов меняется в соответствии с тем, как меняются под влиянием излучения свойства окисных пленок, которые рассматривались как полупроводники. При этом исходили из того, что природа полупроводниковой пленки и отклонения от стехиометрии играют существенную роль в процессах переноса зарядов и вещества через эти пленки. [c.20]

Все сказанное можно объяснить тем, что физическая основа, на которой строятся полупроводниковые приборы, представляет собой твердое тело, собственные и примесные спект1ры в котором имеют специфическую для твердых тел полосатую структуру, диапазоны частот которой отображают их атомную стехиометрию, в то время как в окружающей нас природе газообразные и жидкие среды с подвижными носителями заряда имеют другие энергетические связи и спектры. Это вносит свою специфику в построение информационных и энергетических систем и может существенно расширить возможности полупроводниковой электроники, базирующиеся на нелинейных эффектах в твердом теле. Эти задачи решает молекулярная электроника — новая область науки и техники, в основу которой положены эффекты переноса заряда в жидких средах и на границах твердых и жидких фаз. Характерные энергии этих сред и процессов, происходящих на фазовых границах, отличаются от характерных энергий, связанных с состояниями твердых тел. При этом рассматриваются жидкие среды, содержащие носители заряда, во всем диапазоне изменения удельной электрической проводимости — от чистых диэлектриков до сильных электролитов. [c.4]

Стационарный циклический ток Са , Н+ и Ка+ (в митохондриях сердца) не сопровождается переносом значительного количества ионов через мембрану (рис. 8.4). В то же время при суммарном накоплении Са + перенос катиона должен быть скомпенсирован. В отсутствие проникающей слабой кислоты перенос зарядов при накоплении Са + компенсируется за счет выброса протонов при работе дыхательной цепи со стехиометрией 2Н+/Са2+. Это приводит к быстрому повышению АрН и снижению А ф на мембране [Ацн+ остается примерно постоянным (рис. 4.8)]. В этих условиях, например в присутствии М-эТ(Илма-леимида, блокирующего перенос эндогенного Р1 (разд. 7.6), быстро возникает АрН около двух единиц, и значительного накопления Са + не происходит. [c.170]

В других бактериях энергия для выброса Са + во внешнюю среду запасается в виде градиентов Na+ и Н+- При работе цепи переноса электронов в Е. соИ внутриклеточное пространство заряжается более отрицательно по отношению к внешней среде и имеет более высокое значение pH. Для того чтобы использовать силу мембранного потенциала для выведения двухвалентного катиона из клетки, бактерии осуществляют не электронейтральный, а электрогенный обмен, сопряженный с переносом внутрь клетки суммарного положительного заряда, возможно со стехиометрией ЗН+/1Са + (Н. Tsujibo, В. Р. Rosen, 1983). Естественно, что использовать мембранный потенциал со знаком — внутри клетки для выведения катиона можно и иным способом, а именно, транспортируя наруж вместе с катионом и анион, т. е. путем симпорта (А. А. Болдырев, [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология