Ядерный магнитный резонанс разрешение сигналов в спектре

Спектры ядерного магнитного резонанса, в которых величина химического сдвига и форма сигнала определяются только степенью экранирования протона, называют спектрами нулевого порядка или спектрами низкого разрешения. Спектры нулевого порядка несут [c.286]

Спектры ядерного магнитного резонанса, в которых значение химического сдвига и форма сигнала определяются только степенью экранирования протона, называют спектрами нулевого порядка или спектрами низкого разрешения. Спектры нулевого порядка несут очень малую информацию о строении вещества и в настоящее время не используются. [c.250]

Наиболее важной деталью спектрометра ядерного магнитного резонанса является сам магнит, с его помощью создаются необходимые для поглощения радиочастотного излучения условия. При этом для получения спектров высокого разрешения поле магнита должно быть однородным (т. е. его напряженность не должна меняться от точки к точке) во всем объеме образца. Если магнитное поле неоднородно, то ядра различных участков. образца будут взаимодействовать с разными магнитными полями и, следовательно, прецессировать в размытом интервале частот, что приведет к уширению ЯМР-сигнала. Поскольку необходимое разрешение обычно равно 1 10 или даже [c.73]

Основные параметры спектра ЯМР высокого разрешения — химические сдвиги, константы спин-спинового взаимодействия и интегральные интенсивности. Химический сдвиг — смещение сигнала ядерного резонанса, вызванное различным экранированием ядер электронными оболочками от действия магнитного поля. Химический сдвиг одной линии относительно другой в спектре наблюдается, когда ядра находятся в различном химическом окружении. [c.251]

Одним из наиболее эффективных способов экспериментального определения вероятностехт различных подграфов является метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), основанный на том, что химический сдвиг (изменение частоты ЯМР) атомов зависит от их локального окружения. В линейных полимерах с помощью ЯМР удается определить вероятности последовательностей до 5—7 мономерных звеньев [149, 150]. Больших успехов достиг также ЯМР высокого разрешения разветвленных полимеров [151, 152]. Прп грубом разрешении каждому роду звена соответствует один пик на спектре ЯМР с увеличением разрешения прибора сигналы могут расщепляться в зависимости от дальнейшего окружения узла в направлении соединяющих ребер (рис. 11.2), причем интенсивность сигнала, вообще говоря, пропорциональна числу резонирующих [c.196]

Наиболее важной деталью спектрометра ядерного магнитного резонанса является сам магнит, с его полющью создаются необходимые для поглощения радиочастотного из учения условия. При этом для получения спектров высокого разрешения поле магнита должно быть однородным (т. е. его напряженность не должна меняться от точки к точке) во всем объе>.[е образца. Если магнитное поле неоднородно, то ядра различных участков образца будут взаимодействовать с разными магнитными полями и, следовательно, прецессировать в размытом интервале частот, что приведет к уширению ЯМР-сигнала. Поскольку необходимое разрешение обычно равно 1 10 или даже 1 10 , то однородность магнитного поля в объеме исследуемого образца должна составлять величину того же порядка. Объем однородного магнитного поля, а следовательно, и исследуемого образца, как правило, невелик (< 1 см ). [c.73]

Первые эксперименты по обнаружению явления ядерного магнитного резонанса в конденсированном веществе были осуществлены сравнительно недавно в 1945 г. в лабораториях Блоха [1] и Перселла [2]. Надо было обладать большим даром предвидения и воображением, чтобы предсказать, к каким последствиям приведут эти первые измерения, осуществленные на протонах воды и парафина. Только в 1951 г. Арнольд, Дарматти и Паккард [3] сообщили о разрещении спектра этилового спирта, зарегистрировав три раздельных сигнала (СНз, СНг и ОН). За время, прошедшее с 1953 г., когда фирмой Уа-г1ап был продан первый коммерческий ЯМР-спектро-метр высокого разрешения , спектроскопия протонного магнитного резонанса превратилась в самостоятельную область науки более того, она стала доступным инструментальным методом анализа, эффективно используемым в различных областях научных исследований и особенно в органической химии. [c.13]

Дальнейшие доказательства того, что в связывании ионов металлов сидерофилинами принимают участие тирозильные остатки, были получены при изучении спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМ.Р) высокого разрешения [65]. Специфическое связывание галлия (Са +) приводит к сдвигу части сигнала ароматических протонов в сильное поле, в это же время связывание Ре + уменьшает интенсивность полосы в этой области спектра вследст- [c.351]

Вместо прямого измерения поглощения энергии, излучаемой радиочастотным генератором, в больщинстве спектрометров, предназначенных для получения спектров ЯМР высокого разрешения жидких веществ, в том числе в спектрометре, выпускаемом фирмой Вэриан Ассошиэйтс (Пало Альто, штат Калифорния), используется устройство со скрещенными катушками для наблюдения ядерной индукции, разработанное Блохом, Хансеном и Паккардом [41]. Радиочастотное поле создается катушкой генератора, ось которой перпендикулярна направлению постоянного магнитного поля, а сигнал ядерного резонанса воспринимается катушкой приемника, ось которой ориентирована перпендикулярно как оси катушки генератора, так н направлению магнитного поля. Исследуемый образец в стеклянной ампуле помещают внутри катушки приемника. Выходной сигнал катушки приемника поступает на высокочастотный усилитель с большим усилением, а затем выпрямляется результирующий сигнал вызывает отклонение луча осциллографа или регистрируется самопишущим вольтметром. [c.262]

Гораздо больше информации можно получить с помощью спектроскопии ядерного магнйтного резонанса, и особенно применимы для интересующих нас целей спектры протонного магнитного резонанса [23]. Методом протонного резонанса можно изучать реакции с характерным временем 1—10 с, а при наблюдении резонанса на ядрах О могут быть изучены и значительно более быстрые реакции. Если раствор содержит два типа протонов в различном окружении, то наблюдаемый спектр зависит от скорости, с которой эти протоны будут обмениваться. Если частота обмена мала по сравнению с разностью резонансных частот обоих протонов, в спектре наблюдают два разрешенных сигнала, а если обмен быстрый, то будет только один сигнал при промежуточной частоте. [c.146]

Наконец, существует несколько важных экспериментов, требующих селективного возбуждения или насьпцения радиочастотным полем ограниченных областей образца. Одной из таких методик является определение распределения плотности ядер внутри объекта путем изучения поведения сигналов ЯМР при наличии градиента постоянного поля. Изменяя частоту облучения или создавая градиент магнитного поля, получают карту спиновой плотности внутри образца. Применяя селективное возбуждение как градиентов естественных полей, так и приложенных сильных градиентов, можно ограничить эффективный объем образца. Ответ ядерных спинов может управляться перемещаемыми прикладываемыми градиентами. Если прикладываемые градиенты выбираются так, чтобы согласовать доминирующие естественные градиенты, то возбуждаемый район образца соответствовал бы высокооднородному полю, а сигнал от этой области преобразовывался бы в спектр, в котором ширина линии значительно уже, чем естественная приборная ширина. Эквивалентное физическое уменьшение действительного размера образца невозможно, так как форма и положение района высокой однородности неизвестны. Эти эксперименты связаны с локальным насыщением, которое использовалось для прецизионного измерения радиочастного разделения в двойном резонансе высокого разрешения, а также д ля точных измерений естественной ширины линий. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология