Разрешение сигналов спектра

Каждая группа сигналов может быть описана рядом количественных характеристик. Прежде всего устанавливают количество разрешенных линий спектра Л/р.д. Два сигнала считаются разрешенными, если они разделены пустым промежутком. Во многих случаях можно использовать более мягкий критерий сигналы считаются разрешенными, если они разделены достаточно глубоким минимумом. [c.173]

СЬЮ азота. Для КаУ найдено подобное сужение спектров ЭПР. Эффект, вызванный обработкой в N0, сохраняется при выдерживании, образца на воздухе, во влажной атмосфере и даже при 12-часовой вакуумной активации при 300° С Только после 12-часового вакуумирования при 400° С образец возвращается в начальное состояние и в ЭПР-спектре его наблюдается широкий и плохо разрешенный сигнал вновь адсорбированной N0. Нагревание обработанного в N0 образца при 400° С в запаянной трубке сопровождается выделением коричневого газа. В процессе охлаждения образца до комнатной температуры газ вновь адсорбируется, и в спектре появляется сигнал N02- Таким образом, комплексы, с которыми связан эффект, вызванный обработкой N0, характеризуются следующими особенностями 1) эти центры непарамагнитны, 2) они сильно удерживаются цеолитами, 3) при нагревании они способствуют образованию N02, 4) их присутствие приводит к сужению спектра N0, [c.450]

Спин-спиновое взаимодействие. При высоком разрешении в спектре ацетальдегида обнаруживается тон-Рис. 5. Экранирование, вызывае- кая структура меньший сигнал мое кольцевыми токами в бензоле, является квартетом, а больший — [c.418]

Какой тип спектра будет иметь 1-бром-1-метилаллен и как можно объяснить тот факт, что сигнал с наименьшим химически.м сдвигом представляет хорошо разрешенный триплет (спектр измерен на приборе с рабочей частотой 60 Мгц). [c.174]

В громадном большинстве стероидов это взаимодействие настолько мало, что мультиплетность резонансных сигналов ангулярных метильных групп не наблюдается. Однако для 2- и 11-кетонов [26] / а, 19 и /12а, 18 соответственно могут быть значительно больше, и тогда появляются дублеты С-19 и С-18. Несмотря на то что эксперименты по двойному резонансу показывают значительное 12а, 18-взаимодействие для всех исследо ванных 11-кетонов, разрешение сигнала С-18 не всегда возможно например, в спектре 5а-андростан-11-она XXX сигнал С-18 неразрешен [27]. [c.156]

Вслед за ячейками памяти ЭВМ, занятыми СИС, ряд ячеек можно заполнить нулями, как бы увеличив таким образом длительность регистрации входного сигнала. Как мы видели, максимальное разрешение в спектре ограничи- [c.115]

Как показали специальные исследования, воспроизведение статической высоты сигнала и отсутствие дополнительных потерь разрешения деталей спектра из-за наложения предшествующего сигнала получается при определенном соотношении между длительностью прохождения сигнала [c.161]

Гц в спектре, полученном при 220 МГц. Небольшой хорошо разрешенный сигнал, отвечающий единственному гистидиновому остатку лизоцима, ясно виден в спектре, приведенном на рис. 9.20,у4. ) [c.161]

Медь ПОЧТИ на всех носителях дает асимметричную линию спектра ЭПР с частично разрешенной сверхтонкой структурой, обусловленной ядерным спином 3/2 изотопов Си и Си. Интенсивность спектров ЭПР сильно зависит от содержания меди. Для меди на АЬОз и MgO интенсивность, рассчитанная на 1 г Си, резко падает с увеличением ее концентрации. Интенсивность сигнала для меди на ВеО и 2пО меньше, чем интенсивность сигнала для меди на АЬОз и МдО примерно в такой же степени, в какой каталитическая активность меди на ВеО и 2пО меньше каталитической активности меди на АЬОз и MgO. [c.47]

Спектры ядерного магнитного резонанса, в которых величина химического сдвига и форма сигнала определяются только степенью экранирования протона, называют спектрами нулевого порядка или спектрами низкого разрешения. Спектры нулевого порядка несут [c.286]

На рис. 78 показано, как меняется вид этого триплета при различной степени разрешения. Без вращения трубки (рис. 78, 6) видно лишь слабое расщепление сигнала метильной группы на триплет. Пиковая интенсивность сигнала также мала. Развертка спектра (рис. 78, а) сделана при вращении трубки. Все установки прибора, т. е. усиление резонансного сигнала и сигнала облучения, оставлены теми же. Вращение трубки с образцом приводит к резкому увеличению пиковой интенсивности. Сигнал превращается в четкий триплет, причем каждая из его компонент имеет дальнейшее расщепление. Следует отметить, что интегральная интенсивность резонансного сигнала, т. е. площадь под ним, при этом остается той же, что и при записи спектра от неподвижного образца. Повышение разрешающей способности дает возможность не только выявить тонкие детали спектра и разрешить близко расположенные сигналы, но и зарегистрировать малоинтенсивные пики, т. е. увеличить чувствительность спектрометра. [c.172]

На спектре регистрируется пропорциональная интенсивности величина как функция изменяющейся магнитной индукции. В Н-ЯМР-спектроскопии высокого разрешения регистрируют сам сигнал поглощения, а в спектроскопии ЭПР — его первую или вторую производную (рис. 5.22, б). [c.253]

Со времени открытия 5-минут1шх колебаний Солнца они интенсивно изучаются многими группами исследователей [42]. При наблюдениях период 5-минутных колебаний подвергается случайным флуктуациям в диапазоне примерно 3-7 мин. Такие кажущиеся флуктуации периода являются результатом интерференции большого числа колебаний разных частот со, с различшзш горизонтальным волновым числом К и различными амплитудами. Наблюдения с высоким пространственным и временным разрешением определили спектр мощности периодического сигнала в координатах К , ш в виде отчетливо разделенных полос. Наблюдаемые колебания захватывают лишь внешние слои конвективной зоны, но потенциально несут информацию о строении Солнца вплоть до ее нижней границы, которая определяется условием конвективной устойчивости. Собственные колебания Солнца с периодами 7-70 мин были зарегистрированы в периоды 41 мин в записях солнечного микроволнового излучения 50 мин в разности интенсивностей солнечного радиоизлучения на двух близких частотах при изучении более длинных записей этот период распался на два -около 57 и 33 мин в среднем поле скоростей в фотосфере были зарегистрированы колебания с периодом примерно 40 мин в доп-леровском смещении солнечной линии поглощения уста1ювлены колебания с периодами 58 и 40 мин в верхних слоях земной атмосферы с периодами 11,7 0,1 12,7 0,1 15,8 0,2 23,2 0,2 33 1 мин были обнаружены вариации потока гамма-квантов. Наиболее детальные результаты получены Хиллом и его коллегами [44]. [c.67]

Конечно же, прежде всего ваше вещество должно растворяться в выбранном растворителе. Но растворимость не обязательно должна быть очень высокой, особенно если вы собираетесь регистрировать прогонный спектр. В этом случае 1 мг вещества в 0,4 мл растворителя вполне достаточно для получения хорошего спектра на приборе со средним и сильным полем. Растворитель может повлиять на получаемые результаты еще несколькими путями. При наблюдении протонов и углерода сигналы растворителя могут закрывать некоторые области спектра. Вязкость растворителя влияет на разрешение в спектре, особенно при работе с протонами. Некоторые растворители, например вода и метанол, содержат способные к обмену атомы водорода, что не позволяет наблюдать сигналы обменивающихся протонов в изучаемом веществе. Если планируются температурные эксперименты, то необходимо учесть температуры кипения и замерзания растворителей, равно как и возможные температурные изменения растворимости исследуемого вещества. Растворители ароматической природы, такие, как бензол и пиридин, могут вызывать большие изменения химических сдвигов в спектре растворенного вещества по сравнению со спектрами, полученными при использовании неароматических растворителей. Интедсивность н ширина сигнала дейтерня от растворителя могут оказывать влияние на результаты некоторых экспериментов, таких, как, например, разностная спектроскопия. И наконец, цены иа дейтерироваиные растворители различаются очень сильно, что может оказаться важным ( ктором при выборе методик для ежедневного приготовления и измерения спектров большого числа образцов. От тщательного учета всех перечисленных факторов может во многом зависеть успех всего эксперимента. [c.55]

Практическое решение этой проблемы становится возможным при использовании миникомпьютеров. При этом спектральная область оцифровывается, т. е. разбивается на конечное число каналов, так что во время регистрации спектра с нормальной скоростью соответствующее число экспериментальных точек считывается и записывается в память. При повторении эксперимента можно просуммировать 50 и более индивидуальных спектров. Поскольку сигналы, обусловленные случайным шумом, изменяются по интенсивности и, что более важно, по знаку, а истинный сигнал ЯМР всегда дает положительный отклик, то отношение сигнал/шум улучшается. В соответствии с отмеченной корреляцией между временем наблюдения 1 и интенсивностью улучшение оказывается пропорциональным л/п, где п — число прохождений спектра (рис. П1. 10). В настоящее время доступны устройства с 1024 (и более) каналами, что в целом позволяет достичь достаточно высокого разрешения оцифрованного спектра. Подобный прибор известен под назва- [c.74]

Как уже указывалось, отсутствие Спин-спииовых расщеплений в спектрах ЯМР С— Н и искажения интенсивностей из-за ЯЭО существенно осложняют расшифровку спектров. Еще одно ограничение связано с низким эффективным разрешением обзорных спектров. Поэтому для расшифровки спектров ЯМР С, как правило, приходится использовать дополнительные методы. Различают методы анализа, основанные на варьировании условий импульсного эксперимента (ширина импульса, длительность задержки, ширина спектра и т. д.), условий обработки сигнала ССИ и преобразованного спектра, условий проведения протонного облучения (двойной резонанс) и типа импульсной последовательности. Выделяют также методики, связанные с варьированием образца (среды и изотопного состава вещества). [c.215]

Снятый на частоте 220 МГц спектр атактического полипропилена, полученного в присутствии УСЦ — А1(С2Н5)з при —78 °С [24, 26], представлен на рис. 7.5. Сигналы а- и рацемических р-протонов разрешены сравнительно хорошо, так как разница химических сдвигов между различными триадами (для а-протонов) и различными тетрадами (для р-протонов) очень мала. Анти-ме-зо-р-протоны дают более сложный и, по-видимому, хуже разрешенный сигнал примерно при 8,7т. Полное отнесение сигналов тетрад было сделано [24, 28] для полимеров, полученных из цис-и г/7анс-1,2,3,3,3-( 5-мономеров, т. е. таких, у которых остался один [c.148]

Поли- -лизин ведет себя во многом так же, как поли- -глута-миновая кислота [122], за исключением того, что зависимо с ли от pH (pD) имеют обратный ход, так -как ионизация основных ами-но-групп, приводящая к деспирализация, праисходит при pD = 10 и ниже [133, 157]. При высоких pD возможно образование -структур, которое сопровождается осаждением [157, 158]. Этого можно избежать, проводя измерения при б°С, но понижение температуры приводит к ухудшению разрешения в спектрах. При pD = 12,9 сигнал а-СН имеет химический сдвиг около 6т и представляет собой шдрокий синглет, для е-СНг химический сдвиг равен 7,5т. Сигналы -, у- и б-прото,нов плохо разрешены и находятся в интервале 8—9т. При протонировании сигналы -, у- и б-про-тонов сдвигаются навстречу друг другу и сливаются в один сигнал е-ОНг, как и следовало ожидать, смещается в слабое поле сигнал а- СН сужается (так же, как и другие, но в большей степени) и сдвигается в слабое поле на 0,1—0,2 м. д. Более точно измерить изменение его Х1имического сдвига трудно из-за плохого раз-, решения. [c.321]

При хорошем разрешении в спектрах свободных иминоксилов обнаруживаются интересные особенности. Так, в спектре 2,2,6,6-тетра.метил-4-оксопиперидин-1-оксила, записанном в отсутствие кислорода, при большом отношении сигнала к шумам проявляется система симметричных сателлитов из-за расщепления спина неспаренного электрона на ядрах естественных изотопов азота (5 == 7г) и углерода С (5 = 72)- Анализ интенсивностей компонент углеродного сателлита [8,9] приводит к выводу, что неспаренный электрон взаимодействует с ядрами углеродных атомов метильных групп (рис. 24) [c.114]

Кроме плохо разрешенного сигнала протонов фенильной группы, находя-ш,егося при 7,1 м. д., в спектре видны [c.100]

Гораздо больше информации можно получить с помощью спектроскопии ядерного магнйтного резонанса, и особенно применимы для интересующих нас целей спектры протонного магнитного резонанса [23]. Методом протонного резонанса можно изучать реакции с характерным временем 1—10 с, а при наблюдении резонанса на ядрах О могут быть изучены и значительно более быстрые реакции. Если раствор содержит два типа протонов в различном окружении, то наблюдаемый спектр зависит от скорости, с которой эти протоны будут обмениваться. Если частота обмена мала по сравнению с разностью резонансных частот обоих протонов, в спектре наблюдают два разрешенных сигнала, а если обмен быстрый, то будет только один сигнал при промежуточной частоте. [c.146]

По сравнению с дифракционными монохроматорами интерферометры обладают рядом преимуществ. Во-первых, в интерферометрическом приборе в данный момент времени на детектор одновременно попадает весь исследуемый участок спектра, а не узкий интервал частот, определяющийся в монохроматоре его разрешающей способностью поэтому в интерференционных приборах увеличивается отношение сигнала к шуму. Это качество, отмеченное впервые Фелжетом (1958) и известное как преимущество Фелжета, особенно важно при исследовании низких частот, когда отношение сигнала к шуму является лимитирующим фактором. Большие потоки энергии облегчают также работу с малыми образцами, которые могут быть, например, в случае необходимости помещены в камеру высоких давлений с алмазными окнами. Во-вторых, поскольку разрешающая способность интерферометра пропорциональна максимальной разности хода (равной удвоенному перемещению подвижного зеркала), для того чтобы вдвое повысить разрешение данного спектра, нужно всего лишь удвоить величину перемещения зеркала, а следовательно, и время измерений. При использовании дифракционного спектрометра в аналогичной ситуации пришлось бы вдвое уменьшить ширину входной и выходной щелей, что привело бы к четырехкратному уменьшению сигнала. Для получения спектра с удвоенным разрешением и тем же отношением сигнала к шу- [c.50]

Кроме плохо разрешенного сигнала протонов фенильной группы, находящегося при 7,1 м.д., в спектре видны две группы сигналов трех циклопропановых протонов четыре линии около 2,7 м. д. и мультиплет из восьми линий около 1,7 м. д. Соотношение интенсивностей двух групп сигналов (1 2 соответственно) и число линий в каждой группе позволяют рассматривать наблюдаемый спектр, как относящийся к типу АВХ. Измеренные при медленной развертке области спектра от 3 до [c.122]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

При взаимодействии атомных групп, содержащих несколько ядер, спектр ЯМР, естественно, усложняется. Спектр ПМР этильного радикала, например в подкисленном спиртовом растворе (и аналогично в молекулах H3 H2R, где R — невзаимодействующий атом), при достаточном разрешении имеет вид, представленный на рис. 1.8. В такой системе, относящейся к типу А3Х2, спиновые состояния группы Xq описываются, как было показано для двухспиновой системы в табл. 1.4. Эти состояния протонов группы СНг влияют на резонансный сигнал протонов метильной группы СНз, который и представляет поэтому триплет в соответствии с числом возможных значений суммарного спина системы Х2. Соотношение интенсивностей компонент в триплете 1 2 1, что соответствует соотношению вероятностей (кратности вырождения), влияющих состояний группы СНг с данным суммарным спином (см. табл. 1.4). [c.25]

После внедрения в 60-х годах электронно-вычислительной техники в физический эксперимент была реализована возможность получения спектров ЯМР высокого разрешения путем фурье-преоб-разования сигнала ССИ (см. гл. I 1.3) после воздействия короткого (порядка 10 5—10 с) мощного (от 1 кВт) импульса электромагнитного поля с несущей частотой V. Действие импульса продолжительностью (р состоит в повороте вектора намагниченности М на угол а, равный согласно (1.14) nBJp. [c.45]

На рис. III.16 показаны спектры ЭПР и ДЭЯР замороженного раствора сэндвиче-вого комплекса титана с цик-лооктатетраеном и циклопен-тадиеном. Этот комплекс представляет собой -систему с осью симметрии Соо (свободное вращение колец), в спектре ЭПР которой сверхтонкая структура не разрешается. В эксперименте ДЭЯР устанавливается напряженность постоянного поля, соответствующая сигналу ЭПР для g 1 (помечена стрелкой), и ведется сканирование по области частот ПМР ( Н) при данной напряженности. Таким образом, получается спектр двойного электрон-протонного резонанса ( Н ДЭЯР) с хорошо разрешенной структурой. На рис. II 1.16, где представлен этот спектр, хорошо видны два широких дублета, из которых непосредственно определяется значение параллельной компоненты константы СТВ а л для взаимодействия делокализо-ванного неспаренного электрона с протонами циклов gHg и С5Н5 (центральная группа линий обусловлена протонами растворителя— толуола). Если провести такой же эксперимент с установкой сигнала ЭПР, соответствующего g x, то получим перпендикулярные компоненты взаимодействия и определим значение а , после чего можно оценить спиновую плотность на ядрах. [c.81]

Проанализируем в этой связи приведенный на рис, 8,23 спектр ЯМР С2Н5ОН (низкое разрешение). Здесь протон, связанный с электроотрицательным атомом кислорода в группу ОН, наименее экранирован (электрон атома водорода в значительной степени перемещен к кислороду) и поэтому сигнал ПМР этой группы наблюдается при меньщей напряженности поля Н по сравнению с другими протонами. Площади пиков групп ОН, СНг и СНз относятся между собой, как 1 2 3, т. е. пропорциональны числам атомов водорода в группах ОН, СНг и СНз. [c.216]

Приведенный на рис. 24 спектр называется спектром низкого разреиления. В нем наблюдаются раздельно только те линии, разность химических сдвигов которых составляет более 10 величины приложенного поля Нд пики, расположенные друг к другу ближе, сливаются в один сигнал. Разрешение спектрометра, имеющее порядок 10 "—10 и лучше, называют высоким, а соответствующие спектры — спектрами высокого разрешения. [c.63]

Спектр ЯМР этанола, упоминавшийся ранее (рис. 24) и состоящий из трех резонансных линий, называется спектром низкого разреиления. ЯМР-спектрометр высокого разрешения дает возможность получить в спектре этанола гораздо больше линий сигнал СН -группы расщепляется на четыре компоненты (соотношение интенсивностей 1 3 3 1), а сигнал СНз-группы — на три компоненты (соотношение интенсивностей 1 2 1). Расстояние между пиками триплета метильной группы (в герцах) равно расстоянию между пиками квартета, отвечающего протонам метиленовой группы (7,1 Гц). Аналогично расщепление можно наблюдать в спектрах всех молекул,, содержащих этильную группу, если только эта группа не связана с магнитными ядрами. Может меняться только-взаимное расположение квартета и триплета и в незначительной степени КССВ. На рис. 32 приведен спектр ПМР этанола высокого разрешения (все приведенные далее спектры ПМР являются спектрами высокого разрешения). [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология