Изотермические реакции изобарный потенциал

Мы видели, что возможность самопроизвольного течения реакции характеризуется уменьшением изобарного потенциала. Для изотермических процессов по ур. (VH, 26) [c.267]

В процессе химических реакций одновременно действуют две тенденции стремление частиц объединиться в более сложные, что уменьшает энтальпию, и стремление частиц разъединяться, что увеличивает энтропию. Суммарный эффект этих двух противоположных тенденций в процессах, протекающих при постоянных Т и Р, отражает изменение изобарно-изотермического потенциала G или просто изобарного потенциала (энергия Гиббса) [c.77]

Максимальная работа изотермической реакции при постоянном давлении и постоянной температуре определяется изменением так называемого изобарного потенциала ДС. Эта величина характеризует максимальную полезную работу реакции и указывает на направление протекания реакции. [c.193]

В изобарно-изотермических условиях максимальная работа равна убыли изобарного потенциала реакции, она не зависит от пути реакции. Величина —ДО должна соответствовать стехиометрическим количествам веществ в уравнении реакции. Так, если уравнение реакции написать в общем виде [c.111]

Истинное химическое равновесие помимо равенства скоростей в прямой и обратной реакциях и постоянства концентраций при неизменных внешних условиях обладает еще следующими свойствами 1) подвижностью, т. е. способностью самопроизвольно восстанавливаться после небольших смещений, вызванных временными отклонениями температуры или давления от заданного значения 2) возможностью достижения равновесия как со стороны исходных веществ, так и со стороны продуктов реакции 3) минимальным значением изобарного потенциала в изобарно-изотермическом процессе и равенствами [c.131]

Строго говоря, ни одна химическая реакция не протекает полностью. Даже для гетерогенных реакций допускается такое конечное состояние, когда все вещества (но не фазы ) имеются еще в конечных количествах. Термодинамическим выражением состояния равновесия изобарной реакции является потенциал Гиббса (свободная энтальпия, изобарно-изотермический потенциал) . Он представляет собой сумму химических потенциалов р. = дО дп1 веществ г, участвующих в реакции [c.42]

Энергия Гиббса (свободная энтальпия, изобарный потенциал, изобарно-изотермический потенциал) (53)—одна из важнейших термодинамических функций состояния, тождественно определяемая уравнением 0 = и—Т8 + рУ. Относится к непосредственно не измеряемым величинам. Математически представляет собой функцию Лежандра, используемую для преобразования фундаментального уравнения Гиббса к наиболее удобным переменным — р, Т, л,. При постоянной температуре АО—работа немеханических сил. Молярное значение энергии Гиббса для чистого вещества представляет собой его химический потенциал в данном состоянии. Вычисление (62), статистический расчет (208). Для химической реакции стандартное изменение энергии Гиббса определяет ее константы равновесия при данной температуре. [c.317]

Реакция превращения цикла в линейный полимер возможна, если она протекает с уменьшением изобарно-изотермического потенциала, т. е. если изобарно-изотермический потенциал цикла превышает изобарно-изотермический потенциал элементарного звена полимера, что означает большую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с циклом в условиях реакции. Изобарно-изотермический потенциал уменьшается с понижением энтальпии и повышением энтропии системы. Изменение термодинамических функций определяется разностью значений этих функций для конечного продукта реакции — полимера (—R—Z—)я и исходного вещества — циклического мономера [c.137]

Уравнения (11.18) — (И-21) являются одними из наиболее важных в термодинамике, так как они связывают изменение изобарного потенциала или свободной энергии с изменением энтальпии или внутренней энергии и энтропии. В этих уравнениях величины 1/ и Qp, очевидно, относятся к разным процессам (обратимому и необратимому). По определению (с. 28) величина (Эр характеризует необратимый изотермический процесс, в котором не совершается никакой другой работы, кроме работы против сил внешнего давления. В то же время отличающееся от нуля значение указывает на величину возможной полезной работы, которую можно получить при обратимом проведении процесса. Естественно, в обратимом процессе величина теплового эффекта уже не будет равна А//, а будет характеризовать так называемую обратимую теплоту реакции. [c.37]

Уравнение (11.41) часто используется для расчета стандартного изобарного потенциала образования одного из участников реакции по экспериментальному значению АгО°, рассчитываемому, например, по уравнению (11.33) и значениям AfG° (298,15 К) остальных участников реакции. Наряду с изобарными потенциалами образования в термодинамических расчетах часто используют величины приведенных изобарно-изотермических потенциалов и некоторые другие функции. [c.43]

Из рассмотрения практически весьма важной задачи вычисления изменения изобарного потенциала в изотермическом обратимом процессе в отсутствии химической реакции имеем [c.42]

Так как самопроизвольный изобарно-изотермический процесс возможен только в направлении убывания изобарного потенциала 2, то реакция образования. воды-из газообразных водорода и кислорода при стандартных условиях возможна, причем большая абсолютная величина разности Д2=2а — [c.95]

С целью ввести в книгу как можно меньше понятий некоторые из них сознательно не использовались, например, электродви-жуш,ая сила (э. д. с.), которая выражает сродство, т. е. свободную энтальпию реакции (изобарно-изотермический потенциал) АО, но не в килокалориях, а в вольтах (электронвольтах). Естественно, возникает вопрос, зачем только из-за замены единиц измерения вводить новое название для данного понятия. Подтверждением правильности такого подхода служит тот факт, что использование понятия э. д. с. в настояш,ей книге, в том числе и в разделе термодинамики, ни разу не оказалось необходимым. Устаревшее понятие деполяризация также было опущено. Это понятие предполагает, что возникновение любого потенциала кинетически зависит от установления потенциала водородного электрода при соответствующем давлении водорода. Это термодинамически неопровержимое предположение, которое не принимает во внимание прямой электронный обмен при протекании окислительно-восстановительных реакций, в действительности очень затормозило развитие электрохимической кинетики. [c.19]

А//можно рассматривать как энергию, отдаваемую при обратимой работе ячейки. Эта энергия, однако, не равна той, которая соответственно напряжению ячейки во превращается в работу или в тепло во внешней цепи. Пределом последней является взятый с обратным знаком изобарный потенциал реакции AG. Если АЯ < AG, то энергия, освобождаемая при реакции, оказывается больше той, которая может быть превращена во внешнюю работу. Избыток энергии AG — АЯ при изотермическом проведении опыта должен быть отведен, иначе ячейка разогреется. Если, напротив, АЯ > А(т, то в работу превращается больше энергии, чем освобождается при реакции. Ячейка охлаждается, и для поддержания постоянной температуры к ней необходимо [c.36]

В стандартном состоянии (сокращенно АЯ ) — мольная энтропия (сокращенно 5 ) АО я, — мольная энергия Гиббса изменение изобарно-изотермического потенциала (короче, изобарного потенциала) при реакции образования одного моля данного вещества из простых веществ (сокращенно АО браз, или АО"). [c.176]

Для химических процессов тоже существует мера движущей силы химических реакций. Этой мерой является изобарно-изотермический потенциал. Кратко его часто называют просто изобарным потенциалом и обозначают О. В самопроизвольных процессах изобарный потенциал также убывает, приближаясь к минимуму. Изменение изобарного потенциала не зависит от пути процесса и должно быть в самопроизвольных процессах менее нуля. Следовательно, необходимым условием принципиальной осуществимости процесса является неравенство АО < 0. Если ДО > О, то самопроизвольное протекание такого процесса невозможно, как невозможно самопроизвольное перемещение тела снизу вверх [c.150]

Следовательно, изменение изобарно-изотермического потенциала в случае твердофазовых реакций (включая и полиморфные превращения) оказывается возможным определить непосредственно по данным для стандартных значений изобарного потенциала, приведенным в справочной литературе. [c.65]

Используя значения изобарно-изотермических потенциалов образования газообразных сероводорода, хлороводорода и иодоводорода, соответственно равные —7,89, —22,77 и 0,31 ккал/моль, вычислить изменение изобарного потенциала в реакциях [c.59]

В электрохимической реакции убыль изотермического изобарного потенциала АО измеряет максимальную полезную работу, равную гРЕ. Уравнение (4.48) показывает, что при всякой отличной от нуля температуре эта работа может быть эквивалентна тепловому эффекту (—АН) при постоянном давлении, если А5=0. Этому условию можно придать более конкретный вид, если воспользоваться известным термодинамическим соотношением, согласно которому [c.90]

Если реакция осуществляется при постоянных давлении и температуре (такой процесс называется изобарно-изотермическим), то изменение изобарного потенциала при реакции будет равно [c.195]

Возможность самопроизвольного течения реакции характеризуется уменьшением изобарного потенциала. Для изотермических процессов АС = АН—ТА5, т. е. АО определяется двумя составляющими — тепловым эффектом АН и энтропийным членом ТА8. Так как член ТАЗ уменьшается при понижении температуры и при приближении к 7=0 становится очень малым, то в условиях очень низких температур АС зависит преимущественно от теплового эффекта реакции. При высоких температурах, напротив, возрастает значение энтропийного фактора. [c.136]

Только при абсолютном нуле изменение изобарно-изотермического потенциала реакции делается равным изменению энтальпии. На рис. 38 изображены изменения изобарного потенциала и энтальпии реакции в зависимости от температуры. [c.168]

Таким образом, если совершаемый в изобарно-изотермических условиях процесс есть химическая реакция, то ее полезная работа равна убыли изобарного потенциал а и, чем больше величина работы, тем больше химическое средство реагирующих веществ. [c.105]

Полученные значения изменения энтальпии могут быть полезными в тепловых расчетах. Значения изобарно-изотермического термодинамического потенциала позволяют судить о возможности образования того или иного соединения в прокаливаемых хромитовых шихтах, о вероятности той или иной реакции. Подобные суждения могут быть высказаны с тем большей уверенностью, чем больше найденное абсолютное значение величины изобарного потенциала, которая может оказаться положительной или отрицательной. Проведенные расчеты позволяют видеть, каких данных не хватает для [c.3]

Когда самопроизвольный изотермический процесс (например, химическая реакция) приводит систему к равновесию, то свободная энергия или изобарный потенциал убывает и достигает своего наименьшего значения. При равновесии Р г Ъ остаются постоянными и равными наименьшей возможной величине. Поэтому термодинамические условия равновесия можно записать в следуюш ем виде [c.88]

Максимальная работа изотермической реакции ири постоянном объеме равна убыли свободной энергии при обратимом переходе первоначальной смеси к равновесному составу. Для реакций, протекающих при постоянной температуре и постоянном давлении, максимальная полезная работа определяется изменением изобарного потенциала. [c.96]

При Р — и 7 = onst реакция протекает самопроизвольно в направлении уменьшения изобарно-изотермического потенциала, а при V — и Т = onst — в направлении убыли изохорно-изотермического потенциала. Если все реагирующие вещества подчиняются законам идеальных газов, то уменьшение изобарного потенциала, которое будет наблюдаться при обратимом протекании реакции до состояния равновесия (при постоянных температуре и давлении), может быть представлено уравнением [c.249]

При разрешения практических вопросов по химической термодинамике чаще всего приходится сталкиваться с изотермическими процессами или с процессами, которые можно свести к изотермическим, при чем большинство технологических процессов в промышленности проводится либо при постэян ом давлении, либо при небольших колебаниях его. В связи с этим термодинамические расчеты химических реакций, достигших своего равновесия, в последующем будем производить с помощью изобарного потенциала как наиболее удобной функции для процессов, проводимых при постоянном давлении и при постоянной температуре. [c.7]

Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлении, максимальная полезная работа реакции определяется изменением изобарного потенциала (Лобщ = — А2) и для стандартных условий (парциальные давления компонентов равны единице) носит название стандартного изобарного потенциала (А2°) [c.236]

Как показывается в термодинамике, можно ввести такие функции, которые отражают влияние на направление протекания процесса как тенденции к уменьшению внутренней энергии, так и тенденции к достижению наиболее вероятного состояния системы. Знак изменения подобной функции при той или иной реакции может служить критерием возможности самопроизвольного протекания реакции. Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлении,такой функцией является изобарно-изотермический потенциал О, называемый также изобарным потенциалом, свободной энергией при постоянном давлении, свободной энтальпией или энергиейГиббса. [c.195]

Для элементов в стандартном состоянии А2° = О и АР° = 0. Знание стандартных величин АН° и А8° позволяет подсчитывать значения убыли стандартных потенциалов. Например, для сложных систем, в которых протекают реакции, изменение стандартного изобарного потенциала будет равно А1° = АН° — ТД5°, где А8°—разность энтропий продуктов реакции и исходных веществ. Но изменения потенциалов равны максимальной полезной работе (с обратным знаком) в изохорно-изотерми-ческих или изобарно-изотермических процессах. АР = = —и Д2 = — Ар. Так как А = ЯТ пКр, то Д2 = = —ТгПп/Ср или Д2 = —2,303поскольку величины ДЯ°дд и Д22дз в старых таблицах приведены в ккал моль, то для перехода в кдж моль их следует умножать на 4,19. Значение Я в дж/моль-град необходимо [c.184]

Для изотермических реакций, протекающих при постоянпол давлении, как было сказано выше, максимальная полезная работа реакции оп ределяется изменением изобарного потенциала (Шр = — AZ)n для стандартных условий (парциальные давления комноиентов равны единице) часто сокращенно называется стандартным изобарным потенциалом реакции [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология