Высокомолекулярная полимеризация

Ниже при рассмотрении термодинамики конкретных реакций использованы данные как ставших классическими работ, так и новых исследований и расчетов. Рассмотрение термодинамики высокомолекулярной полимеризации объединено с анализом сходного процесса — высокомолекулярной поликонденсации. В раздел, посвященный диспропорционированию, включены данные о реакциях перераспределения водорода и углерода (диспропорционирование олефинов, коксообразование). [c.172]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Обобщение исследований в области высокомолекулярной полимеризации дано в [50], но термодинамический анализ требует дальнейшего развития, поскольку точность предсказания [c.245]

Низкомолекулярная полимеризация олефинов в жидкой фаае используется для получения димеров — тетрамеров олефинов Сз—Сб, причем некоторые процессы используют в промышленности. Изучение олигомеризации виниловых мономеров является также этапом анализа промышленно важных процессов-их высокомолекулярной полимеризации с получением твердых полимеров. [c.255]

Заметим, что ситуации в и г не представляют интереса, так как олигомеризация протекает с выделением тепла (ДЯ<0). Наиболее частым случаем для олигомеризации будет А5<0, характеризуемый ситуацией б. Поэтому олигомеризацию можно характеризовать и величиной Т р, однако последнюю величину чаще используют для характеристики высокомолекулярной полимеризации. [c.255]

Для высокомолекулярной полимеризации пА—>-А выполняются обоснованные в предыдущих разделах условия [c.257]

Весьма удачным оказался метод измерения равновесной концентрации мономера. Этот метод позволяет находить как АЯм, так и А5м. Мы остановимся на его обосновании подроби нее, чтобы продемонстрировать термодинамический анализ процессов высокомолекулярной полимеризации. [c.258]

Термодинамический анализ стадий высокомолекулярной полимеризации [c.267]

Это выражение аналогично уравнению для расчета Р при высокомолекулярной полимеризации. [c.277]

Таблица 79. Катализаторы высокомолекулярно полимеризации окпси этилена [107, 130—132]

Высокомолекулярная полимеризация виниловых и диеновых соединений представляет собой особый вид цепной реакции. Характерной особенностью ее является то, что развитие кинетических цепей сопровождается ростом молекулярных цепей из молекул мономера. Процесс полимеризации, как и все цепные реакции, определяется совокупностью элементарных реакций. Задачей теории полимеризации является установление химизма этих элементарных реакций, нахождения их кинетических характеристик и взаимной связи, т. е. механизма процесса. Другой важной задачей теории является нахождение связей между кинетическими характеристиками различных элементарных реакций и строением молекул, вступающих в эти реакции. [c.7]

Молекулярные соединения фтористого бора проявляют неодинаковую каталитическую активность при высокомолекулярной полимеризации изобутилена и позволяют получать продукты различной степени полимеризации [60]. [c.167]

Низкомолекулярная полимеризация Высокомолекулярная полимеризация Аммонолиз [c.232]

При повышенных давлениях и температурах на тех же катализаторах, активированных добавками или водородом, протекает высокомолекулярная полимеризация. В присутствии природных и синтетических алюмосиликатов высокомолекулярная полимеризация протекает при атмосферном давлении уже при температуре около 80° С. [c.152]

Согласно Майо [118], высокомолекулярная полимеризация инициируется монорадикалами, образующимися в результате тримолекулярной реакции [c.59]

Новый способ высокомолекулярной полимеризации ацетальдегида. [c.125]

Расчет изменения энергии Гиббса, константы равновесия и предельной температуры полимеризации. Если теплоты и изменения энтропии при полимеризации установлены, то расчет изменения энергии Гиббса или Гельмгольца, константы равиО" весия и предельной температуры выполняется по известным, соотношениям (АОм=АЯм—ГАХм, АО°и= —ЯТ п К, 7 пр= = АЯм/А5м) и не вызывает затруднений. Нужно лишь подчеркнуть, что для высокомолекулярной полимеризации константа равновесия есть отношение констант скоростей роста полимерной цепи и деполимеризации [c.265]

Из других катализаторов следует отметить различные алюминий-органпческие соединения, модифицированные количественным гидролизом, добавками хелатов, а также нанесенные на поверхность твердых носителей (А1,0з, силикагель и т. п.). Цпнк- и магний-органические соединения как катализаторы высокомолекулярной полимеризации используются в практических целях [15, 16, 131]. Они обладают весьма высокой активпостью, но, сохраняя даже после модификации сокатализатором кислотный характер, параллельно генерируют низкомолекуляриые фракции либо приводят к реакциям разрыва цепи. В табл. 79 приведены данные по полимеризации окпси этилена на катализаторах различного типа. [c.265]

Авторами настоящей монографии применение фтористого бора популяризировалось еще на первых этапах внедрения его как катализатора в органическую химию, разрабатывались процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии молекулярных соединений фтористого бора, изучалась низкомолекулярная и высокомолекулярная полимеризация олефинов в присутствии различных катализаторов на основе фтористого бора, а также реакция алкилирования фенолов и органических кислот. Авторами впервые получены, охарактеризованы и изучены во многих реакциях молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, которые особенно выделяются своим каталитическим действием кроме того, сформулированы общие закономерности каталитического действия соединений фтористого бора. [c.5]

С. 1 1. Вайнштейн и А. И. Динцес [12] в 1946 г. изучили высокомолекулярную полимеризацию изобутилена крекинг-газов, в которых, наряду с изобутиленом, содержатся л. бутилен и другие углеводороды. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология