Получение высокомолекулярных соединений методом полимеризации

Вопросам получения и технического применения сополимеров этого типа посвящена обширная литература, так как методы синтеза привитых сополимеров (как и блок-сополимеров) в значительной степени позволили разрешить проблему контролированных полимеризаций для получения высокомолекулярных соединений с заданными свойствами и заданной структуры [72]. Так, например, прививка водорастворимых боковых цепей к макромолекулам маслорастворимых полимеров, или наоборот, позволяет получать новые высокоактивные эмульгаторы и детергенты. Полиамидные волокна значительно повышают свои эластические свойства после прививки к ним боковых полиэтиленовых цепей. Тефлон (политетрафторэтилен), обладающий очень плохой адгезией к различным материалам. [c.638]

Синтетические высокомолекулярные соединения. Существуют два способа получения синтетических высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. Полимеризацией называется реакция получения высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов и изменением элементарного состава. Методом полимеризации получают полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен (тефлон) и другие соединения. В качестве примера приведем полимеризацию стирола [c.181]

Поликонденсацией называется метод синтеза высокомолекулярных соединений, используемый в промышленности в таком же большом масштабе, как и полимеризация. Поликонденсация— это химический процесс получения высокомолекулярных соединений из различных низкомолекулярных исходных веществ (мономеров), сопровождающийся отщеплением побочных низкомолекулярных продуктов — воды, углекислоты, хлористого водорода, аммиака. [c.121]

Цепная полимеризация — наиболее распространенный метод получения высокомолекулярных соединений. Именно этим методом получают карбоцепные полимеры для пластмасс, искусственных волокон и синтетического каучука. При полимеризации мономеры взаимодействуют без выделения побочных продуктов, поэтому элементарный состав исходных и конечных продуктов одинаков. Полимеризоваться могут соединения с одной (этилен), двумя (бутадиен) и более двойными связями, а также с тройными (ацетилен) связями. Полимеризация идет за счет раскрытия двойных или тройных связей. [c.17]

Основными методами получения высокомолекулярных соединений являются полимеризация Vi поликонденсация. В результате полимеризации получаются так называемые полимеризационные смолы, а при поликонденсации — поликонденсационные смолы. [c.269]

Существуют два основных способа получения высокомолекулярных соединений метод полимеризации и метод поликонденсации. [c.388]

Полимерные материалы получают главным образом в результате реакций полимеризации, сополимеризации и поликонденсации. Ассортимент высокомолекулярных соединений, а также варианты технологического оформления их получения и каталитические системы, используемые при этом, чрезвычайно разнообразны. Один из наиболее распространенных полимеров — полиэтилен, производство которого непрерывно возрастает и совершенствуется. Повышенный интерес к полиэтилену вызван такими его качествами, как высокая химическая и радиационная стойкость, хорошие диэлектрические свойства, низкая газо- и влагопроницаемость, легкость и безвредность. Из трех известных (основных) промышленных методов получения полиэтилена — полимеризацией этилена при высоком, среднем и низком давлении — в СССР получили распространение первый и последний способы. [c.138]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Получение высокомолекулярных соединений из олефинов— полиолефинов методом полимеризации, в том числе методом стереоспецифической полимеризации, выше уже рассматривалось. Поэтому остановимся на сущности реакции поликонденсации. [c.321]

В настоящем учебнике сделана попытка охватить в одной книге все стороны науки о полимерах получение исходных мономеров, закономерности полимеризации и поликонденсации, синтез и применение олигомеров, физико-химические, механические и электрические свойства полимеров, растворы высокомолекулярных соединений, методы исследования полимеров и оценки их свойств и т. д. Такое построение книги диктуется тем, что в университетах курс Высокомолекулярные соединения является единственным общим курсом, специально посвященным полимерам. [c.3]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Полимеризацией называется реакция получения высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов и изменением элементарного состава. Методом полимеризации получают полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и другие соединения. [c.198]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

Рассмотрены способы получения полимерных диэлектриков, их строение и свойства. Описаны электроизоляционные материалы на основе полимеров, получаемых методами цепной полимеризации и поликонденсации, а также на основе природных высокомолекулярных соединений и растительных масел. Отдельная глава посвящена неполимерным диэлектрикам. [c.295]

Значительный интерес представляет серия монографий под общим названием Методы высокомолекулярной органической химии (ред. Н. Н. Шорыгина), издание которой предпринято АН СССР (первым томом этой серии является книга В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , изданная в 1953 г.). В этой монографии подробно изложены методы получения высокомолекулярных соединений путем полимеризации и поликонденсации. Приведено много полезных данных о строении мономеров и способности их к полимеризации, описаны катализаторы и инициаторы процесса, различные способы полимеризации и др. Книга весьма полезна как справочное руководство. [c.200]

В промышленности применяются два главных метода получения высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. [c.44]

Понимание механизма химических процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является необходимым условием решения главной задачи всей химии полимеров — синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами. В настоящее время одним из основных методов, используемы для получения полимеров самых различных типов (каучуков, многих видов пластмасс, некоторых волокнообразующих полимеров), является свободно-радикальная полимеризация ненасыщенных соединений. Подробному рассмотрению кинетики и механизма этой реакции и посвящена монография Бемфорда и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений . [c.5]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

А. А. Баландина с сотр. была осуществлена в промышленном масштабе дегидрогенизация пентанов и пентенов в изопрен. В этот период исследования в области синтеза каучуков, традиционных для советской химии высокомолекулярных соединений, меняют свое направление. Проблема мономеров теряет остроту, а ее место занимает более углубленное изучение полимеризации диеновых углеводородов и зависимости свойств каучука от метода его получения. [c.125]

Описанию методов получения полиэтилена, его свойств и областей применения посвящено много обзорных статей и моногра,-фий [4—6, 16—43]. В монографии Коршака [42] рассмотрены основные пути получения высокомолекулярных соединений — реакции полимеризации и поликонденсации, механизм этих реакций и влияние строения мономеров на способность к образованию высокомолекулярных соединений и на свойства последних. [c.175]

При исследовании высокомолекулярных соединений возникает множество экспериментальных трудностей. Основной из них является трудность получения высокомолекулярного соединения в чистом виде, так как исходные вещества в подавляющем большинстве случаев содержат примеси, принимающие то или иное участие в реакции полимеризации (стр. 73). Если низкомолекулярные соединения сравнительно легко могут быть очищены путем перегонки, перекристаллизации, переосаждения и т. п., то для высокомолекулярных соединений большинство этих методов непригодно. [c.108]

Исследование других природных высокомолекулярных соединений аналогичными методами показало, что чаще всего макромолекула этих веществ имеет форму неразветвленной цепи. Однако отсюда не следует, что цепи не могут обладать маленькими разветвлениями (боковая группа СНз у каучука) или небольшими кольцами (пирановые кольца целлюлозы). Макромолекулы многих синтетических высокомолекулярных соединений, особенно полученных методом радикальной полимеризации, имеют разветвленную структуру . [c.15]

Разнообразные химические превращения высокомолекулярных соединений позволяют значительно модифицировать их свойства, расширить области применения и синтезировать новые классы полимеров, получение которых обычными методами полимеризации или поликонденсации либо невозможно, либо оказывается сложнее, чем химическое превращение готового полимера. [c.261]

Из углеводородов олефинового ряда только этилен может быть превращен в высокомолекулярное соединение при полимеризации с помощью свободных радикалов. Из остальных олефинов этим методом могут быть получены только сравнительно низкомолекулярные продукты. Получение полимеров а-олефи-нов и их сополимеров с этиленом стало возможным с появлением катализаторов Циглера. [c.541]

Теоретические основы в этой области впервые были дагпл А. М. Бутлеровым, который открыл в 1870 г. явление полимеризации изобутилена. В настоящее время синтезировано несколько тысяч различных каучукообразных веществ и примерно двести из них вырабатываются промышленностью. Широкое и разнообразное применение получили пластмассы. и синтетические волокна. Все же техника и другие области жизни предъявляют к промышленности синтетических материалов все большие запросы. От полимеров требуется совмещение самых разнообразных качеств. Последние обусловливаются не только свойствами соответствующих мономеров, но и методами их переработки. До недавнего времени достаточно полно были разработаны и внедрены в производство два основных способа получения высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. Однако химическая наука О полимерах и химическая технология на этом не остановились. Научная работа по изысканию новых методов синтеза макромолекул полимеров с заранее заданной структурой, обусловливающей определенные свойства, привела к созданию новых способов и новых полимеров. [c.275]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

Грехэм [13] условно разделил химические вещества в зависимости от их способности проходить через мембраны на кристаллоиды, которые проходят через мембраны, и коллоиди, задерживаемые ими. В настоящее время известно, что существуют ряд веществ, для которых нельзя провести четкой границы между коллоидами и кристаллоидами. К типичным коллоидам относятся высокомолекулярные органические соединения (белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды, полимеры, полученные методами полимеризации и поликонденсации), неорганические коллоиды (золото и т. д.) и мицеллярные ассоциаты низкомолекулярных веществ (мыла, красители и др.). Типичным случаем, в котором трудно провести резкую границу между коллоидами и кристаллоидами, являются продукты конденсации аминокислот. Сами аминокислоты и низкомолекулярные пептиды являются типичными кристаллоидами, пептиды со средним молекулярным весом занимают промежуточное положение, а белки совсем не проходят через мембрану. [c.194]

Развитие этих исследований направлено на создание новых технологических процессов и модификации полимеров для производства многотоннажных высокомолекулярных соединений, синтез которых основан на реакции полимеризации. Это потребует широкого поиска новых катализаторов и разработки методов сополимеризации, обеспечивающих получение модифицированных полимеров с заданными свойствами. [c.14]

Процессы, происходящие между реагентами в двух н е-смешивающихся жидких фазах (Ж—Ж), включагот экстрагирование, эмульгирование и деэмульгирование. Экстрагирование основано на избирательной растворимости жидкостей в различных растворителях. Оно применяется в том случае, если ректификация жидкой смеси невозможна (низкая термическая стойкость, близость температур кипения компонентов и др.). Экстрагирование используется при очистке нефтепродуктов, при извлечении фенола из надсмольных и сточных вод коксования и полукоксования, в производстве анилина, брома, иода. Эмульгирование — процесс диспергирования одной жидкости в другой, а д е э м у л ь-гирование — расслоение эмульсий на исходные жидкости. Эмульсии и, следовательно, эмульгирование применяют в производстве лекарств, пищевых продуктов, пигментов и красок, а также для получения многих высокомолекулярных соединений методом эмульсионной полимеризации. Примером деэмульгирования может служить обезвоживание нефти путем разрушения ее эмульсии с водой с применением ультразвука или других методов. [c.128]

Кроме полимеризации другим распространенным методом получения высокомолекулярных соединений является поликонденсация. Исходные мономеры для поликонденсации должны содержать не менее двух реак-ционноснособных, функциональных групп, таких как —ОН, —NH2, —СООН и др. В исходной молекуле мономера может быть две одинаковые функциональные группы, как, например, в этиленгликоле НОСН2СН2ОН, а во второй молекуле мономера мо гут быть две другие функциональные группы, способные реагировать с функциональными группами первой молекулы, например карбоксильные группы в адипиновой кислоте НООС—(СНг)4—СООН. Две различные функциональные группы, способные реагировать между собой, могут содержаться в одной молекуле мономера, как, например, в аминокислотах. Тогда для поликонденсации достаточно одного мономера. Характерной особенностью реакций поликонденсации, в отличие от полимеризации, является то, что при этой реакции выделяются молекулы воды, аммиака, галоидоводородных кислот и пр., [c.54]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]

О возможности применения магнитных и других полей с целью воздействия на процессы, протекающие в жидких системах, знали давно [178]. Электромагнитное поле как непрерывно воздействующий фактор используется, например, для ускорения процессов полимеризации при получении высокомолекулярных соединений [111]. Однако техническое применение кратковременных воздействий излучений и полей началось с появления так называемых безре-агентных методов предотвращения накипеобразования в паровых котлах и других теплообменных аппаратах [c.6]

Другим способом, при помощи которого получают высокомолекулярные диорганосилоксаны, является полимеризация низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов при действии некоторых веществ, способных расщеплять силоксановую связь и тем самым перегруппировывать силоксаны. (Исходный циклический силоксан в промышленной практике, как правило, обозначают как мономер, хотя в точном понимании смысла этого слова речь идет о низкомолекулярном полимере. Однако поскольку этот термин дает возможность сокращенно обозначать исходные-соединения, которые иногда имеют довольно сложный состав,, он применяется сравнительно часто). На западе при получении высокомолекулярных полимеров чаще всего исходят из сырой смеси циклических диметилсилоксанов, однако при этом нужно, чтобы исходный диметилдихлорсилан был относительно чист и содержал только следы триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана. Если чистота диметилдихлорсилана не удовлетворяет-этим требованиям, приходится отделять низкомолекулярные циклические полимеры, чаще всего это октаметилциклотетрасилок-сан. При этом методе выбираются такие условия гидролиза, чтобы выход низкомолекулярных фракций был максимальным. Хотя при обычном способе гидролиза содержание фракции, кипящей до 100° (15 мм рт. ст.) не бывает выше 55—60%, усовершенствованным методом (например, применением взаимного растворителя и т. д.) можно получить и более 95% низкокипящей фракции [983]., Перегонкой при нормальном давлении можно получить чистый, [c.361]

В 1930-е гг. были разработаны химические методы полимеризации низкомолекулярных веществ с образованием линейных высокомолекулярных соединений, которые могли служить исходным веществом для создания тканей, полученных, таким образом, исключительно синтетическим путем. Хотя 1930-е годы уже не относятся к теме нашей книги, мы остановились вкратце на этом периоде потому, что, как писал Г. Кларе [173, с. 4], уже на рубеже столетия был найден принцип получения синтетических нитей из неразложенных расплавленных высокополимерных веществ . В то время у некоторых химиков был уже в руках полученный из аминокапроновой кислоты или капролактама полиамид, который сегодня становится исходным материалом, получаемым в больших промышленных масштабах для поликапролак-тамового волокна [173, с. 4]. Однако тогда значение этого открытия еще не было осознано. [c.212]

Подавляющее число высокомолекулярных веществ, имеющих практическое значение, получено главным образом путем полимеризации мономеров с кратными связями или реакциями переэтерификации, этерификации, амидирования мономеров, содержащих соответствующие группы с гликолями и диаминами. Эти два способа применяются в настоящее время и при синтезе фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. Следовательно, в химии высокомолекулярных фосфорсодержащих веществ для получения полимеров не используются специфические реакции синтеза фосфорсодержащих органических соединений, к числу которых относятся реакции Арбузова и Михаэлиса. В данной работе мы применили реакцию Арбузова как метод получения полимерных веществ типа полиэфиров фосфиновых кислот. Так, при нагревании циклических фосфипитов с небольшим количеством иодистого метила в запаянной трубке образуется полпфосфонат. Первоначальным актом полимеризации является взаимодействие циклического фосфинита с иодистым метилом [c.292]

Основная область научных исследований — химия высокомолекулярных соединений. Разработал (1930—1950) ряд методов синтеза производных целлюлозы, обеспечивающих возможность введения в макромолекулу любых типов функциональных групп. Совместно С Я. Л. Кнунянцем изучал условия и кинетику полимеризации капролактама. Создал новые типы химических волокон, в том числе фторлон и мтилон. Разработал методы химической модификации целлюлозных и синтетических волокон, обеспечивших получение материалов с новыми ценными свойствами (огнезащитные, бактерицидные, масло- и водоотталкивающие и др.). [c.435]

Прогресс в химии полимеров — появление новых представлений в стереохимии высокомолекулярных соединений, новые катализаторы для стереоспецифической полимеризации, получение новых полимеров и сополимеров, синтез полиацетилена и т. п.— неразрывно связан с дальнейшей разработкой методов полимеризации и исследованиями в области металлоорганических катализаторов. За прошедщее десятилетие создано промышленное производство полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом во многих странах, что еще более стимулировало дальнейшее развитие исследований в этой области, выражающееся в неуклонном росте числа ежегодных публикаций. В первых двух выпусках серии Итоги науки по полимерам 1 детально рассмотрена химия и технология полиолефинов и результаты исследований за период с 1953 по 1958 г. включительно. [c.237]

В описанных выше высокомолекулярных соединениях, полученных различными методами, элэментарные звенья в макромолекуле были связаны через гетероатомы. Синтетические полимеры, характеризующиеся наличием в цепи главных валентностей только угле-род-углеродных связей, получают путем цепной полимеризации непредельных соединений. Полимеризация формально заключается в разрыве двойной связи и образовании из молекул мономера линей- [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология