Получение и применение фтористого бора

Получение и применение фтористого бора [c.432]

Существенным недостатком перечисленных катализаторов является необходимость применения больших количеств их для получения хороших выходов алкилбензолов. Поэтому поиски более активных катализаторов для описанной реакции не -оставлены и в настоящее время. С этой точки зрения некоторый интерес в качестве катализатора представляет фтористый бор. [c.160]

Ранние представления о механизме реакции. Ранние опыты с применением высоковакуумной техники показали, что галоидоводороды, галогениды щелочных металлов, фтористый бор и органические галоидные соединения промотируют изомеризацию -бутана с бромистым алюминием [98]. Данные, полученные при этих исследованиях, представлены в табл. 1. [c.54]

Равновесный состав ксилолов, полученных в нрисутствии большого избытка фтористого водорода, заметно зависит от количества одновременно присутствующего фтористого бора [160]. Когда оно приближается к одному молю или превышает один моль на моль ксилолов, большее количество ксилола связывается в комплекс НР-ВРз-ксилол, растворимый в безводном фтористом водороде. В этом случае имеется два равновесия равновесие изомеризации в углеводородной фазе и равновесие между тремя комплексами НР-ВРз-ксилол в кислотной фазе. Взаимные соотношения в этом случае могут быть направлены так, как это показано на рис. 17 [160]. Поскольку комплекс ж-ксилола значительно более стабилен, чем комплексы других ксилолов [162], то равновесное содержание л -ксилола в кислотной фазе значительно больше, чем в углеводородной. При применении трех молей фтористого бора и шести молей фтористого водорода на моль ксилола получают 100%-ный выход л-ксилола из /г-ксилола при 30° [160]. Данные, приведенные в табл. 52, получены со сравнительно малыми количествами фтористого бора (0,06—0,13 моля на моль ксилола), когда влияние комплексо-образования ничтожно. [c.156]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Особенностью полимеризации формальдегида, как указывалось ранее, является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации формальдегида являются фтористый бор И другие соединения [c.105]

Мононитробензол может быть пронитрован до л -динитробензола азотной кислотой в присутствии фтористого бора с выходом до 90% [12]. Нитрование мононитробензола азотнокислым натрием с избытком концентрированной серной кислоты дает такой же хороший выход динитробензола, как и при применении дымящей азотной кислоты. Динитробензол может быть получен нитрованием бензола и в одну стадию [13]. [c.248]

Безводные тетрафторобораты ряда м е-т а л л о в могут быть получены действием фтористого бора на твердый фторид. Так LiF и NaF начинают поглощать [171 ] BFg при комнатной температуре и количественно поглощают его при 400°. Вряд ли имеет смысл прибегать к этому способу для получения указанных солей, которые, вопреки утверждениям [171], могут быть получены из водных растворов. Более интересно применение подобного способа для получения солей, не выделенных другими методами. [c.466]

Как показывают экспериментальные данные, наиболее хорошо изученные в свое время методы полимеризации непредельных алифатических углеводородов при помощи хлористого алюминия, фтористого бора или аналогичных им катализаторов оказались непригодными (за исключением полимеризации изобутилена) для синтеза высокомолекулярных полимерных продуктов. Решение этой задачи потребовало создания новых методов полимеризации. Так, получение полиэтилена полимеризацией этилена потребовало применения очень высокого давления (1200—2000 атм) при температуре — 200°. [c.100]

Разработана также методика эксперимента с применением молекулярного соединения К23 04-ВРз для опытов с подачей фтористого бора и доказана возможность получения при этом более легкого полимера по сравнению с опытами без подачи, что видно из табл. 1. [c.123]

При применении фтористого бора могут образовываться ал-кцлфенолы и эфиры фенолов. Кроме того, фтористый бор вызывает полимеризацию олефинов даже при сравнительно низкой температуре. В случае необходимости получения алкилфенола с длинной боковой цепью сначала полимеризуют олефин, а затем полимером алкилируют фенол. Когда полимеризация нежелательна, реакцию проводят при большом избытке фенола. [c.121]

В последнее время большое внимание уделяется вопросу полимеризации олефинов (в частности — газообразных, запасы которых чрезвычайно велики) в высокомолекулярные олефины, особенно такие, которые могли бы найти применение в качестве смазочных масел . Otto , например, нашел, что масла, полученные действием фтористого бора на этилен под давлением, обладают смазочными свойствами. Интерес в этом отношении представляет работа Stanley (рассмотренная уже выше) по полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия с целью образования масел. [c.223]

Например, при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при температуре от —20° до —15° была получена с выходом 72% смесь хлор-/и/)ет-бутилциклогексанов, из которых около 85% составлял изомер (III), остальное — изомер (IV) основной побочный продукт — хлорциклогексан — получен с выходом в 5%. С другой стороны, при использовании в качестве катализатора фтористого бора при 0° был получен только изомер (IV) с выходом в 23% вместе с продуктом дегидрохлорирования его 1-/га/)е7и-бутил-1-циклогексеном (выход 12%) и цикло-гексилхлоридом (выход 15%). При применении в качестве катализатора хлористого висмута при 0° или при комнатной температуре был получен конденсат хлорбутилциклогексанов (с выходом 5% и 21—25% соответственно), подобный тому, который был получен ири использовании хлористого алюминия при —25°- --15° [c.230]

Реакцией алкилирования изопентана пропиленом в присутствии гидрата фтористого бора или комплекса фтористый борфосфорпая кислота при комнатной температуре был получен алкилат с выходом 168—175% вес. на олефин [48в]. При применении последнего из указанных катализаторов при температурах —10°, —5°, 0° и 20° были получены выходы алкилата 120, 156, 181 и 180% соответственно. Более половины полученных октанов (выход октановой фракции около 30 % от теоретического) при более высоких температурах составлял 2,3-диметилгексан остальная часть алкилата представлена главным образом 2,4- и 2,5-диметилгек-сапами. [c.329]

Применение, В последнее время фтор и его соединения нашли широкое применение. Фтористый водород, например,— хороший катализатор процессов получения высококачественного горючего. Растворы солей плавиковой кислоты предохраняют древесину-от гниения. Криолит используют для понижения температур плавления ряда минералов, что важно для процессов электролиза. Фторорганические соединения являются инсектицидами. Фтористый бор ВРз — катализатор полимеризации ряда соединений. Фторпроизводные углеводородов — ценные фреоны — хладоносители для холодильных установок (наибольшее распространение и ценность имеет дихлордифтор-метан ССЬРг). [c.174]

Фтористый бор применяется как катализатор полимеризации в технологических процессах (получение полиизобутилена, поливиниловых эфиров) и научно-исследовательских работах область применения этого катализатора продолжает расширяться, так как с помош,ью фтористого бора легко полимеризуются олефины, диеновые углеводороды, терпены и различные ненасыщ,енные соединения, причем полимеризация протекает избирательно, без образования побочных продуктов, и может быть направлена, в зависимости от условий реакции, в сторону образования низкомолекулярных или высокомолекулярных полимеров. [c.217]

Однако применение эфирата фтористого бора в качестве катализатора процесса сопряжено с рядом трудностей. Поглощение его и образование ка-тализаторного комплекса протекают с малой скоростью. Эфират фтористого бора малостабилен — при хранении он быстро снижает активность. Для получения воспроизводимых результатов необходимо тщательно соблюдать условия процесса. Применение эфирата фтористого бора в промышленном процессе требует организации специального узла для получения фтористого бора. [c.32]

Применение металлалкилов необязательно для получения стереоспецифических катализаторов. Так, кристаллические полимеры, полученные еще в 1948 г. Шильдкнехтом с сотр. Ц335] при полимеризации винилового эфира с ВРз при —80°, также обладали изотактической структурой. При этом следует отметить, что ВРз действует как катализатор только в присутствии сокатализатора (например, следов воды), поэтому не исключено, что при низких температурах образуется твердое соединение фтористого бора с водой, которое и обусловливает образование изотактического полимера. Уже Шильдкнехт с сотр. [1335] наблюдал, что образование кристаллических полимеров происходит тогда, когда катализ гетерогенен. [c.250]

Значительное количество работ по исследованию реакции алкилирования изопарафинов олефинами в присутствии фтористого водорода с целью получения углеводородов с сильно разветвленной цепью было опубликовано еще до 1941 г. Однако этот метод для производства высокооктанового авиационного бензина в промышленности не применялся из-за недостатка опыта в работе с жидким фтористым водородом [143]. Другими катализаторами алкилирования являются хлористый алюминий, серная кислота, хлористый цирконий и фтористый бор, из которых только два первых нашли себе применение в промышленности [2, 144]. В настоящее время метод алкилирования изопарафинов в присутствии фтористого водорода играет важную роль в производстве высокооктанового топлива. Подробности процесса производства до последнего времени не были опублико-Баны. [c.77]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Ускорение процессов полимеризации и получение более высокомолекулярных продуктов при применении высокого давления наблюдается во многих реакциях полимеризации. Особенно же на-глядно влияние высокого давления при полимеризации этилена. Прк нормальных давлениях в присутствии катализаторов этилен полк-меризуется в жидкие углеводороды. Так, при полимеризации этилена в присутствии кобальта, осажденного на активированном угле при 200°, образуется в основном бутилен. При более высоких температурах (350—500°) в присутствии катализаторов образуются, жидкие углеводороды с молекулярным весом до 200. Повышение давления до 30—50 ат при применении катализаторов типа хлористого алюминия или фтористого бора приводит к получению полимеров с молекулярным весом до 1000, которые могут быть использованы как высококачественные смазочные масла. Применение давления до 300 ат дает возможность получать парафиноподобные продукты с молекулярным весом 2000—3000. Однако лишь при давлениях порядка 1200—2500 ат характер реакции полимеризации резко меняется. Она протекает при этом по цепному механизму с большой скоростью и приводит к получению твердого, высокомолекулярного, технически ценного продукта — полиэтилена. [c.176]

Можно действовать хлористым водородом на раствор борогидрида лития и углеводорода в эфире или тетрагйдрофуране или на суспензию борогидрида натрия в тетрагйдрофуране и затем к полученному раствору диборана прибавлять олефин [27]. Для получения диборана рекомендуется использовать алюмогидрид лития и эфират фтористого бора в диэтиловом эфире [27] находят также применение борогидрид калия [28] или гидриды щелочных металлов. Описание этих методов, а также их различных модификаций приведено в обобщающей статье Брауна и сотр. [29]. Гидроборирование проводят также путем прибавления уксусной кислоты к суспензии борогидрида натрия и олефинового углеводорода в тетрагйдрофуране [30]. Гидроборированию олефинов в эфирной среде посвящен ряд патентов [31—37]. [c.179]

Предложены различные модификации основных методов гидроборирования. В качестве активатора рекомендовано применение триалкиламинных комплексов бортриалкилов [38. Трипропилбор получают пропусканием тока пропилена над борогидридом натрия в присутствии фтористого бора при 200° и пониженном давлении [39]. Описаны способы получения бортриалкилов путем нагревания олефинов с хлористым бором и гидридом натрия [40] или хлористым бором и силаном, дихлорсиланом [41] или диалкилсиланами [42] [c.179]

Высокофторированные полимеры, например тефлон или Ке1-Р, характеризуются большой стабильностью и стойкостью к действию растворителей, однако они довольно жестки при комнатной температуре, что ограничивает их практическое применение в качестве эластомеров. Для получения полимеров с гибкими эфирными связями были сделаны попытки приготовить высокофторированные полиэфиры путем полимеризации соответствующих фторированных эпоксидов. Несколько фторированных эпоксидных соединений были заполимеризованы в присутствии различных типов катализаторов, например хлорного железа (гидрата и безводного), хлористого алюминия, фтористого бора (газообразного и эфирата), гидроокиси калия и катализатора Циглера (триэтилалюминий и тетрахлорид титана) [127, 128]. Из многих комбинаций мономера и катализатора только 1,1,1-трифтор-2-оксипропилен в присутствии хлорного железа дает твердый полимер. При других комбинациях моно-мепа и катализатора образуются маслообразные низкомолекулярные полимеры, хотя скорость полимеризации достаточно велика. В табл. 73 приведены результаты полимеризации [c.270]

Процессы получения, применения и регенерации гидратированных комплексов фтористого бора неизбежно связаны с необходимостью систематического проведения элементарного анализа этих комплексов. Аналитические методы, рекомендованные для количественного онределения фтора в присутствии бора, либо недостаточно точны (методы Расселена [5], Тредвелла [6], Пьюлапда [7]), либо рассчитаны только на определенные соотношения этих элементов в анализируемом объекте (Р В > 4 1 г-атомов) [8—10]. [c.287]

Интересным способом получения цианурхлорида является полимеризация хлористого циана в жидкой фазе под давлением с применением различных органических растворителей и использованием ь качестве катализатора безводного хлористого алюминия [93, 95, 105], фтористого бора [102—104] или хлористого водорода [101]. В качестве раствО рителей рекомендованы хлороформ, четыреххлористый углерод и метиловый эфир [94]. Полимеризация хлористого циана в этих условиях, по патентным данным, протекает при температуре 20—60 °С, выход цианурхлорида обычно составляет 90—97% от теоретического. Особенно высок выход цианурхлорида при проведении процесса полимеризации в присутствии хлористого водорода и метилового эфира [94, ПО, 111]. [c.643]

В то время когда мы начали свои исследования в этой области, присоединение окиси углерода и воды или спиртов к олефинам для получения карбоновых кислот или их сложных эфиров уже являлось предметом многочисленных исследовательских работ и патентных заявок в США. Однако все полученные в этих более ранних работах результаты были достигнуты при чрезвычайно высоких давлениях окиси углерода (700—900 ат) и сравнительно высоких температурах. В качестве катализаторов применялись вещества с большой удельной поверхностью и кислотные соединения, как фосфорная кислота, гетерополикислоты, фтористый бор, галогениды металлов и т. д. Особо следует отметить, что во всех публикациях присутствие карбонилов металлов в соответствии с известными в тот период экспериментальными данными рассматривалось как фактор, подавляющий реакцию применение катализаторов, содержащих карбо-нилобразующпе металлы, считали совершенно нецелесообразным. [c.245]

Поливиниловые простые эфиры с большим успехом применяют в качестве пластификаторов лаковых и клеевых пленок. Мономеры получают по Реппе випилировапием спиртов. Винилметиловый эфир полимеризуют в присутствии фтористого бора при 150 °С в течение 5 ч в растворе диоксана. Получается маслянистый полимер, растворимый в бензине . Он приобрел особенно широкое применение в качестве пластификатора нитрата целлюлозы. Несмотря на водорастворимость пластификатора, полученные с ним пленки из нитрата целлюлозы совершенно водостойки . Поливинилметиловый эфир и низковязкие олигомеры винилового эфира не растворяют высокополимеров и их поэтому рекомендуется применять в сочетании с растворяюш,им пластификатором. [c.837]

По данным Смита [79], продукты реакции, полученные при перегруппировке под действием хлористого алюминия, те же, что и полученные с раствором серной кислоты в ледяной уксусной кислоте или же с трех-фтористым бором, но применение хлористого алюминия упрощает этот процесс. Смит [80] изучил перегруппировку в присутствии посторонних веществ и нашел, что во время перегруппировки может произойти перемещение алкильных групп к другому соединению, находящед уся в сфере реакции. Отсюда Смит заключает, что превращение феноловых эфиров в фенолы носит характер межмолекулярного превращения. [c.706]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]