Высокомолекулярные степень полимеризации

ПМО — высокомолекулярный (степень полимеризации—1000 и выше) полимер белого цвета, легко окрашивается. [c.145]

Высокомолекулярные, степень полимеризации 60000—160000 Полистирол, перхлорвинил, эфиры целлюлозы, полиакрилаты, хлоркаучук и т. п. [c.376]

При анализе низкомолекулярной полимеризации ниже используется классический подход, поскольку определение термодинамических функций сырья и продуктов не вызывает затруднений. Процессы получения высокомолекулярных соединений имеют ряд особенностей и рассмотрены отдельно. Для них, как правило, не удается определить термодинамические функции конечных продуктов, поэтому изучают вероятность представительных реакций зарождения и роста полимерной цепи. В связи с этим сочетают термодинамический и кинетический анализы. При получении высокомолекулярных соединений нужно учитывать гетерогенность реакций, причем получаемый продукт может быть частично кристаллическим и охарактеризован лишь средней степенью полимеризации (иногда законом распределения полимера по молекулярной массе). [c.245]

Число звеньев в цепи п указывает на степень полимеризации, которая изменяется в широких пределах и достигает 10 ООО и более. Полимеры с высокой степенью полимеризации — высокополимеры — имеют молекулярную массу порядка 10 —10 . Не всякое высокомолекулярное вещество, однако является полимером (например, белок). [c.103]

Следует отметить, что строение звеньев цепных молекул высокомолекулярных соединений отличается от строения молекул соответствующих мономеров, в связи с тем, что в процессе полимеризации происходит рекомбинация связей, приводящая к соединению отдельных звеньев с образованием длинной цепи. Следует также отметить, что при полимеризации происходит образование макромолекул разной длины, а следовательно, и разной массы. Таким образом, молекулярная масса полимера является средней статистической величиной, равно как и степень полимеризации. [c.370]

Производство ВВ состоит из двух последовательных стадий получение прядильной массы — вискозы и формование волокна. В качестве сырья используется древесная целлюлоза, содержащая 95—99% высокомолекулярной волокнообразующей фракции со степенью полимеризации 800—1100. [c.414]

Обрыв кинетической цепи приводит к уменьшению степени полимеризации образующегося высокомолекулярного соединения. Иногда для регулирования скорости процесса и молекулярной массы полимеров в реакционную смесь вносят специальные вещества (гидрохинон, нитробензол и др.), называемые ингибиторами полимеризации. Их действие основано на связы- [c.222]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Для получения более однородных по степени полимеризации или по молекулярному весу высокомолекулярных продуктов обычно проводят их фракционирование методами растворения или осаждения. [c.423]

Химические превращения полимеров включают самые разнообразные химические реакции, в результате которых происходит изменение химического строения или степени полимеризации макромолекул. Химические превращения полимеров могут осуществляться целенаправленно для получения новых классов высокомолекулярных соединений и протекать самопроизвольно под действием тепла, света, кислорода воздуха, механических напряжений и других факторов при эксплуатации полимеров, что приводит к ухудшению их физико-механических характеристик. [c.51]

Высокомолекулярные вещества образуются из низкомолекулярных двумя основными методами полимеризацией и поликонденсацией. Молекулы исходных низкомолекулярных веществ, образующих полимер, называются мономерами, их число, называемое степенью полимеризации, в макромолекуле может достигать нескольких тысяч. [c.354]

Скорость расходования исходных мономеров в ступенчатых процессах мономер быстро расходуется на образование димеров, тримеров, тетрамеров, т. е. низкомолекулярных устойчивых продуктов, которые реагируют друг с другом с образованием олигомеров и высокомолекулярных продуктов реакции (при средней степени полимеризации л=10 остается лишь около 1% свободного мономера) в цепных процессах мономер постепенно расходуется по ходу реакции и присутствует на любой ее стадии в измеримых количествах до полной конверсии, [c.78]

Высокомолекулярные продукты полимеризации и поликонденсации на практике обычно называют полимерами. Степень поли- [c.233]

Из-за большого молекулярного веса полимеры называют также высокомолекулярными соединениями, а их молекулы — макромолекулами. Величину молекул характеризуют также числом повторяющихся групп, или степенью полимеризации. [c.7]

Величина п выражает число повторяющихся мономерных звеньев в молекуле высокомолекулярного соединения, т. е. характеризует степень полимеризации. Она может достигать порядка десятков, сотен и тысяч. Полимеризоваться способны соединения, содер- [c.443]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Полимеризацией изобутилена получают полимеры со степенью полимеризации от 2000 до 80 ООО. Низкомолекулярные полимеры (молекулярный вес ниже 50 ООО) — жидкости, высокомолекулярный полиизобутилен — каучукоподобный продукт. Полиизобутилен обладает высокими диэлектрическими свойствами, устойчив к действию влаги, кислот и щелочей. В промышленности получают его полимеризацией изобутилена по ионному механизму. Молекулярный вес полиизобутилена зависит от условий проведения полимеризации и применяемых катализаторов. [c.140]

Согласно мицеллярной теории строения в ее первоначальном виде высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул (степень полимеризации около 100). В каждую мицеллу, образующую поверхностно-ограниченную структурную единицу (подобие кирпича), входит 40—60 параллельно расположенных макромолекул полимера. Поведением этих структурных единиц определяются все свойства высокомолекулярных соединений. [c.50]

В химии высокомолекулярных соединений различают реакции звеньев полимерной цепи и макромолекулярные реакции. Реакции звеньев полимерной цепи приводят к изменению химического состава полимера без существенного изменения степени полимеризации. Такие реакции называются полимераналогичными превраш,ениями [c.211]

В литературе имеются многочисленные данные о полимеризации фурана. В частности, известно, что фуран легко превращается в высокомолекулярные соединения в присутствии кислот. Количество образовавшейся смолы и степень полимеризации зависит от условий опыта. При подборе соответствующих условий из фурана в присутствии слабых растворов минеральных кислот можно получить янтарный альдегид (15), но и в этом случае устранить образование высокомолекулярных продуктов трудно. [c.208]

Принципиальное отличие эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами Mi. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы Mi определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, которые называют соответственно среднечисленной Мп и среднемассовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскопия, а значения Mw — светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.49]

При определении содержания диэтиленгликоля в продукте любой степени полимеризации, вплоть до высокомолекулярного полиэтилентерефталата, применяют методы газовой хроматографии [138—145] с предварительным алкоголизом образцов, например этиловым спиртом при 250 °С в течение 7 ч и с 1,4-бутиленгликолем в качестве внутреннего стандарта [145]. [c.53]

Процесс поликонденсации начинается уже в ходе переэтерификации, а особенно в период отгонки избыточного этиленгликоля, но степень полимеризации к концу указанных процессов не превышает 4. Высокомолекулярный продукт получают при остаточном давлении 133—665 Па (0,1 — 5 мм рт. ст.) при 270—290 °С. [c.58]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных веществ двумя основными методами полимеризации и поликонденсации, которые отличаются между собой как методы присоединения или замещения в химии. Молекулы исходных низкомолекулярных веществ, образующих полимер, называются мономерами, а в составе длинной цепной молекулы или макромолекулы полимера они часто называются звеньями цепи (эти названия уже употреблялись выше) их число в макромолекуле, которое может достигать нескольких тысяч, называется степенью полимеризации. [c.22]

С повышением концентрации мономеров в реакционной смеси и понижением температуры полимеризации степень полимеризации БК увеличивается. Наиболее высокомолекулярные фракции (10-20%(масс.) полимера с более 1,5-10 ) представляют разветвленные полимеры со среднемассовым числом узлов ветвлений 10-12. Характерной особенностью процесса являются практическое отсутствие реакции передачи цепи через мономер, повышение относительной реакционной способности изопрена (рис. 7.32) и независимость содержания С=С-связей в БК от конверсии. С повышением температуры при одном [c.331]

Для проверки этого предположения была проведена деструкция высокомолекулярного гелеобразного образца №4 5%-ным водным раствором соляной кислоты при 60—70°, которая сопровождалась уменьшением степени полимеризации и содержания гелеобразной фракции в полученных препаратах. [c.40]

Карбоксиметшцеллюлоза (КМЦ) является натриевой солью простого эфира целтаолозы и гликолевой кислоты. Промышленность поставляет высоковязкие (КМЦ-500, КМЦ-600) и низковязкие (КМЦ-300, КМЦ-250) реагенты. Цифры в обозначении указывают степень полимеризации, т. е. число элементарных звеньев в цепочке макромолекулы высокомолекулярного соединения. КМЦ представляет собой беловатое волокнистое вещество, медленно растворимое в воде с образованием вязкого коллоидного раствора. [c.54]

В случае низких значений pH образуются высокомолекулярные изополикислоты, нерастворимые в воде. При высокой степени полимеризации состав осадка отвечает формуле (НгЗЮз) Н2О, где п — большое число. Выпадающий при pH О SiOa-aq находится в состоянии геля, а после высушивания благодаря большой поверхности пор представляет собой прекрасный адсорбент (силикагель). [c.562]

Исключительно важна роль давления при получении высокомолекулярных веществ. В реакциях поли.мериза-ции высокое давление влияет на равновесие процесса, его скорость и на степень полимеризации конечного продукта. [c.6]

Поэтому для каучука принимают суммарную формулу (СзНз)п. пренебрегая при этом концевыми звеньями макромолекулы, которые отличаются по химическому составу от средних звеньев. Элементарным звеном целлюлозы является ангидрид глюкозы, поэтому суммарную формулу целлюлозы с теми же допущениями изображают как (СвНюОз) . Индекс п в этих формулах, обозначающий число элементарных звеньев, входящих в состав макромолекулы, характеризует степень полимеризации Р высокомолекулярных соединений. [c.21]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

При полимеризации стремятся соединить молекулы диеновых соединений так, чтобы по возможности образовались высокомолекулярные, неразветвленные цепи приблизительно одинаковой степени полимеризации. Легче всего этого можно достигнуть совместной полимеризацией диеновых соединений (основных мономеров) с виниловыми (дополнительными мономерами). Благодаря тому, что второй (дополнительный) мономер входит в цень полимеризующегося диена попеременно с диеном (хотя чередование обоих мономеров в полимерной цепи и не является правильным) и он сам образует лишь линейные полимеры, его присутствие ослабляет тенденцию диена к образованию сетчатых структур. Таким путем удается получать сополимеры менее разветвленной структуры, чем при полимеризации одних диенов. Совместная полимеризация позволяет таким образом получать полимеры более правильной структуры. Меняя природу и количество добавляемых компонентов (совместителей), можно в широких пределах варьировать технические свойства полимеров. Однако следует отметить, что повышение количества совместно полимеризуемого винилового компонента, хотя обычно и улучшает обрабатываемость полимера, повышает его разрывную прочность, но одновременно ухудшает некоторые важные свойства полимера, как, например, эластические свойства, морозостойкость и др. [c.644]

Принципиальная черта эксклюгзиониой хроматографии высокомолекулярных син гегических гюлимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами М. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы М. определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массоюй доле в их общей массе. Обычно гюлимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, [c.85]

СЛОЖНОЙ смеси олигосахаридов было выделено 18 компонентов, являющихся мелкими обломками макромолекулы глюкоманнана и ксилоуронида. Из высокомолекулярной фракции растворимых полисахаридов был выделен глюкоманногалактан значительно более бедный галактозой, чем содержащийся в исходном сырье. Степень полимеризации таких полисахаридов изменялась от 2 до 18—20, т. е. была в несколько раз меньше, чем в исходном сырье. Таким образом, полисахариды, перешедшие в водный предгидролизат, представляют собой продукты частичного гидролиза гемицеллюлоз, содержащихся в исходном сырье. [c.376]

Лучшими свойствами для поликонденсацни пептидных фрагментов обладают, без сомнения, активированные эфиры, из которых чаще всего применяются 4-нитрофениловые и пентахлорфениловые эфиры. Для конденсации — это касается и уже обсужденных синтезов полиаминокислот — должны применяться только очень чистые мономеры, лишь тогда могут достигаться высокие степени полимеризации. Высокие требования предъявляются также к стерической однородности исходных продуктов. Поликонденсация активированных эфиров обычно проводится в растворе хорошие результаты были получены и в суспензии [519, 520], причем продукты поликонденсацни были более высокомолекулярными. Эфиры днпептидов не очень удобны для поликондеисацин из-за конкурирующей [c.210]