Полимеризация олефинов в высокомолекулярные соединения

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ В ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.79]

Гл. IV. Полимеризация олефинов в высокомолекулярные соединения [c.80]

Получение высокомолекулярных соединений из олефинов— полиолефинов методом полимеризации, в том числе методом стереоспецифической полимеризации, выше уже рассматривалось. Поэтому остановимся на сущности реакции поликонденсации. [c.321]

Полимеризация высших олефинов в высокомолекулярные соединения привлекает все большее внимание, так как дает возможность получить полимеры с различными свойствами. Создан ряд процессов полимеризации а-олефинов в полиолефины от этилена до октадецена с применением различных катализаторов (табл. 44). [c.98]

Полимеризация олефинов под влиянием свободных радикалов представляет собою цепной процесс последовательного присоединения олефина к свободным радикалам, в свою очередь возникшим из такого же процесса присоединения в предыдущей стадии процесса [20, гл. 3,4,5]. В результате происходит постепенное нарастание молекулы с образованием высокомолекулярного соединения процесс идет по следующей схеме [c.894]

Эти высокомолекулярные соединения получают полимеризацией соответствующих непредельных углеводородов (олефинов). Наиболее широкое применение в настояшее время получили полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена и пропилена и полистирол. [c.79]

Ступенчатая полимеризация проходит с большой скоростью и с образованием высокомолекулярных соединений, если в молекуле мономера есть подвижные атомы или группы атомов. Олефины при ступенчатой полимеризации не образуют высокомолекулярных соединений. Наиболее подвижны водородные атомы спиртовых групп и аминогрупп. [c.25]

К стереорегулярным относятся природные гетероцепные полимеры (например, целлюлоза) и синтетические карбоцепные высокомолекулярные соединения, полученные цепной полимеризацией в особых условиях. Синтез стереорегулярных карбоцепных полимеров осуществляется преимущественно по ионному механизму с применением гетерогенных катализаторов, предложенных Циглером и Натта [1, с. 100—104]. Полученные в этих условиях полимеры а-олефинов имеют стереорегулярную структуру и содержат в элементарном звене асимметричные атомы углерода одной и той же пространственной конфигурации. [c.270]

За последние два десятилетия проведено большое количество исследований в области полимеризации и сополимеризации низ комолек>лярных олефинов с применением различных катализа торов и показана возможность получения новых видов синтети ческих высокомолекулярных соединений с самыми различными свойствами от высококристаллического твердого и гибкого пла стика до полностью аморфных материалов, представляющих собой эластомеры с весьма ценными качествами [c.3]

Появление активных центров вследствие распада инициатора в среде ненасыщенного соединения приводит к развитию радикальной полимеризации и образованию макромолекул только при определенных благоприятствующих этому обстоятельствах. Главное из них — принципиальная способность данного соединения к цепной реакции роста. Из самого факта присоединения свободного радикала В к двойной связи мономера еще не следует, что образовавшийся при этом новый радикал КМ вызовет реакцию роста полимерной цени. Как хорошо известно, существуют вещества, взаимодействующие со свободными радикалами по двойной связи, но не способные к образованию высокомолекулярных соединений при радикальном инициировани . Типичны в этом отношении пропилен, изобутилен и другие а-олефины, простые виниловые эфиры, а также большинство три- и тетразамещенных этилена и бутадиена. На причинах, обусловливающих это явление, мы остановимся далее. [c.214]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Авторами настоящей монографии применение фтористого бора популяризировалось еще на первых этапах внедрения его как катализатора в органическую химию, разрабатывались процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии молекулярных соединений фтористого бора, изучалась низкомолекулярная и высокомолекулярная полимеризация олефинов в присутствии различных катализаторов на основе фтористого бора, а также реакция алкилирования фенолов и органических кислот. Авторами впервые получены, охарактеризованы и изучены во многих реакциях молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, которые особенно выделяются своим каталитическим действием кроме того, сформулированы общие закономерности каталитического действия соединений фтористого бора. [c.5]

В результате исследований полимеризации индивидуальных олефинов в период с 1873 по 1930 г. накапливался большой экспериментальный материал, который послужил оснЬвой для организации промышленных процессов полимеризации олефинов в моторное топливо, масла, высокомолекулярные соединения. [c.31]

По этой схеме реакция полимеризации складывается из. образования алкильного соединения титана, которое дает комплекс с этиленом, далее этот комплекс перегруппировывается в новое алкильное соединение. Далее эти стадии повторяются до образования высокомолекулярного соединения титана, из которого алкильная цепь вытесняется этиленом, и далее все стадии повторяются сначала. Этот механизм реакции подтверждается тем, что метилтрихлортитан является катализатором полимеризации этилена без каких-либо добавок. Также известно, что многие соли тяжелых металлов дают комплексы с олефинами, на чем основан ряд каталитических реакций. [c.77]

Олефины и диолефины при полим1еризации на алюмохромовых катализаторах дают твердые или каучукоподобные высокомолекулярные соединения с высоким выходом. Выход таких соединений равен при полимеризации этил1ена 100%, пропилена — [c.97]

Из числа вторичных изменений, имеющих место при крекинге нефти, боль-i joe значение имеет полимеризация олефинов, образовавшихся в результате пер-вич ых реакций. Получаемые в результате такой полимеризации высокомолекулярные продукты претерпевают под длительным действием высокой температуры дальнейший распад, причем образуются новые непредельные соединения, которые могут вновь подвергнуться полимеризации. Общий итог такой последовательности реакций полимеризации и распада заключается в одновременном образовании газообразных и низкокипящих углеводородов, водорода и все более и более сложных соединений с уменьшаюищмся содержанием водорода. Продолжительный крекинг неизменно приводит к образованию большого количества нефтяного кокса, который можно рассматривать как высоко полимеризованный углеводородный материал с низким отношением водорода к углероду. Как уже было сказано выше, термическая стойкость и сопротивляемость крекингу заметно возрастают по мере уменьшения содержания водорода. [c.113]

В послевоенное время исследования в области химии и технологии полимеров значительно расширились, в результате чего были синтезированы многочисленные новые типы высокомолекулярных соединений и разработаны новые методы полимеризации. Наиболее выдающимися по свому значению из работ этого периода, вероятно, являются работы Циглера, открывшего специальные катализаторы для полимеризации этилена При низком давлении, и Натта, разработавшего каталитические системы для стереоспецифической полимеризации а-олефинов.. К настоящему времени химики стали глубже понимать механизмы реакций полимеризации, а знание взаимосвязи между структурой и свойствами полимеров позволяет им получать материалы с заранее заданными свойствами. Грандиозные успехи, достигнутые в производстве полимеров, иллюстрируются данными табл. 8.1. [c.231]

В литературе описаны гетероцепные высокомолекулярные соединения, содержащие в своей цепи элементы VI группы периодической системы элементов. Наиболее широко описаны серусодержащие полимеры. Последние могут быть разбиты на полисульфоны, полисульфиды и др. Полисульфоны получаются в основном реакцией совместной полимеризации двуокиси серы с олефинами 1117]. [c.241]

Олефины способны к долимеризации. Полимеризацией называется реакция соединения нескольких одинаковых молекул в одну большую, имеющую тот же состав, но более высокий молекулярный вес. Высокомолекулярное вещество, построенное из многих одинаковых частичек, называется полимером, а исходное вещество, из которого получается полимер, называется мономером. [c.33]

Полиолефины. Диеновые углеводороды явились первым типом органических соединений, которые удалось, заполимери-зовать. В дальнейшем научились осуществлять полимеризацию и других вещ еств. Особое значение приобрела полимеризация олефинов, при которой образуются ценные высокомолекулярные материалы. [c.459]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

В предшествующих главах рассматривалась и обсуждалась полимеризация фторолефинов, которые наряду с некоторыми другими фтормо-номерами могут быть превращены в полимеры при давлениях в несколько тысяч атмосфер. Такие давления позволяют достичь необходимых скоростей полимеризации и получить нужные продукты. В общем для низкокипящих мономеров (например, тетрафторэтилена), которые легко полимеризуются в высокомолекулярные соединения, давление главным образом, увеличивает концентрацию мономера. С другой стороны, большое число винильных соединений, как фторированных, так и нефторирован-ных, не удалось заполимеризовать при низких давлениях. С точки зрения структурных особенностей многие из этих мономеров не могут быть полимеризованы обычными методами. Сверхвысокие давления (свыше 1000 атм) позволяют превращать эти мономеры в полезные полимерные материалы. В последние годы в этом направлении была начата большая работа. Для превращения перфторированных олефинов с более чем двумя атомами углерода, например гексафторпропилена и перфторгептена, в гомополимер высокого молекулярного веса необходимы давления свыше 1000 атм. [c.112]

Описанные наблюдения открывают новые возможности в области синтеза высокомолекулярных соединений. Кроме того, они позволяют подойти к постановке прямых экспериментов по изучению таких важных вопросов, как координация олефинов на атомах переходных металлов, алкилирование переходных металлов олефинами, механизм инициирования полимеризации на безалкильных гетерогенных катализаторах, строение активного центра и т. д. [c.227]

Винил- и аллилциклогексан. Полимеризация нафтеновых углеводородов с непредельной боковой цепью вызывает большой интерес. Высокомолекулярные соединения на основе этих мономеров характеризуются высокой температурой плавления, эластичностью, более высокой растворимостью и большей адгезией, чем полимеры линейных а-олефинов [892, 910—919].. Введение в макромолекулу циклов приводит не-только к повышению термостойкости, но в ряде случаев существенно улучшает диэлектрические свойства полимеров. [c.237]

Наряду с этим при реакциях присоединения чвсто образуются и высокомолекулярные соединения в результате полимеризации или теломеризации (см. стр. 225). Как и при радикальных реакциях присоединения к олефинам, этому механизму способствует действие света. [c.267]

Полимеризация олефинов с помощью катализаторов Циглера — Натта представляет наиболее важный пример реакции внедрения [197]. Например, высокомолекулярный полиэтилен можно получить при низком дав.лении этилена. Катализаторы получают из металлоорганического соединения непереходного элемента и соединения переходного элемента. Наиболее известен катализатор Циглера, приготовленный из TI I4 и триалкилов алюминия [198]. Эти компопенты реагируют по схеме, которая полностью еще не понята, но которая может включать следующие ступени [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология