ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАЛЛА С НОСИТЕЛЕМ

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАЛЛА С НОСИТЕЛЕМ [c.111]

Влияние температуры на биметаллический катализатор зависит от начальной дисперсности металла, природы носителя и состава газовой фазы. В последнее десятилетие проведено много исследований спекания катализатора [34, 35] и взаимодействия металла с носителем [36, 37]. [c.21]

Как видно из рис. 10-1, с 1962 по 1972 г. на долю металлцеолитных катализаторов приходилось от 15 до 30% общего числа работ по катализу на цеолитах. Эти исследования способствовали развитию теоретических представлений о взаимодействии металлов с носителем, свойствах малых частиц различных металлов в пористых кристаллических телах и привели к разработке ряда прогрессивных катализаторов для практически важных реакций неко- [c.154]

Аналогичные исследования с применением метода РРА были проведены на АПК, содержащем 2 мас.% Pt [231]. Изменений в структуре носителя не наблюдалось после выжига кокса, но при закоксовывании отмечено изменение фазового состава катализатора, что проявлялось в более сильном взаимодействии металла с носителем и уменьшении доли кристаллической фазы металла. Авторы считают, что это явление обусловлено увеличением степени разупорядоченности шпинельной структуры носителя под воздействием кокса, особенно на поверхности, вследствие чего образуются новые вакантные места, которые могут быть заняты металлом. [c.90]

Отрыв атома металла от кристаллита. Возможность миграции атомов до публикации работ [4.28, 4.29] не учитывалась из-за того, что процесс отрыва атома металла от кристаллита и перехода на поверхность носителя считался энергетически невыгодным. Поскольку теплота сублимации, например, платины равна 564 кДж/моль, а атом металла на поверхности оксидного носителя обычно считается адсорбированным физически (т. е. связанным силами Ван-дер-Ваальса) с теплотой меньшей, чем 83 кДж/моль, то энергия активации отрыва атома должна была быть не ниже 480 кДж/моль. Между тем спекание кристаллитов металлов, таких как платина, протекает обычно при температурах между 500 и 700 °С. Для того чтобы в этих условиях скорость спекания была заметна, необходимо, чтобы энергия активации была ниже 250—310 кДж/моль. Последнее, в свою очередь требует более сильного взаимодействия атома металла с поверхностью носителя. В работе [4.34] обнаружено, что наличие поверхностных дефектов или продуктов крекинга углеводородов увеличивает энергию взаимодействия металла с носителем. Эти данные послужили обоснованием для того, чтобы постулировать механизм, который включает более сильное, чем физическая адсорбция, взаимодействие атома металла с поверхностью носителя, что н понижает наблюдаемую энергию активации по крайней мере до 310 кДж/моль. [c.77]

Изучению электронной структуры металлических кластеров посвящено большое число работ, результаты которых обобщены в [21, 39]. С точки зрения прогнозирования свойств катализаторов, наиболее важны расчеты потенциалов ионизации и сродства к электрону металлических кластеров различных размеров и состава, строения верхних занятых молекулярных орбиталей (ВЗМО) и нижних свободных молекулярных орбиталей (НСМО), энергий атомизации и, в случае нанесенных катализаторов, взаимодействия металла с носителем. Эти параметры определяют донорно-акцепторные свойства металлических катализаторов, их способность образовывать хемосорбционные связи, а также стабильность катализаторов по отношению к спеканию. Анализ расчетов электронной структуры кластеров переходных металлов позволяет сделать ряд общих качественных выводов. [c.133]

Для нанесенных катализаторов представляет интерес выяснение таких вопросов, как природа взаимодействия металла с носителем, специфические свойства малых металлических кристаллов, соотношение между их размером и каталитической активностью и селективностью, зависимость последних от природы носителя и т. д. [c.6]

Другим типом взаимодействия металла с носителем является перенос водорода (спилловер). Наиболее общий и хорошо изученный пример спилловера — адсорбция и диссоциация водорода на частицах металла с последующим переходом его на поверхность носителя, где водород реагирует с адсорбированными молекулами. [c.15]

Инициирующий эффект носителя подтверждает, что взаимодействия металл — носитель (см. гл. 3) заслуживают дальнейших исследований. Энергия взаимодействия металла с носителем зависит от свойств носителя [22] и размера частиц металла. Уменьшение размера частиц увеличивает влияние промото- [c.237]

Важная и сложная проблема взаимного влияния и взаимодействия металлических и кислотных (а также других) центров в металлцеолитных катализаторах имеет обшее значение для гетерогенного катализа в целом. Ричардсон [52] нашел, что в бифункциональной активности никельфожазитовых катализаторов в изомеризации н-гек-сана никелевые металлические центры и кислотные центры различных форм цеолита Y действуют независимо, вклады их аддитивны, взаимного влияния указанных центров не наблюдается. Частицы никеля в изученных катализаторах имели размер около 100 A и располагались на внешней поверхности кристаллитов цеолитов, т. е. вдали от кислотных центров, локализованных главным образом в полостях структуры фожазита. Поэтому нельзя считать, что данные Ричардсона противоречат данным цитированных выше работ. В общем случае характер взаимодействия металла с носителем может, очевидно, зависеть от природы металла, размера и локализации его частигг, структуры и состава цеолита. [c.174]

Таким образом, введение "метки" 0 в алюмоокисные катализаторы путем гамма-облучения образцов позволяет изучать взаимодействия металла с носителем, применение ЭПР-методики для которых без гамма-облучения практически исключено при номальных условиях. Показано, что это взаимодействие проявляется в изменении спин-решеточной релаксации генерированных облучением парамагнитных центров, т.е. в изменении прочности связи поверхностного кислорода с решеткой носителя. [c.143]