Эффект носителя

В третьей статье, написанной Р. Эйшенсом, ИК-анализ хемосорбированных молекул и его современное состояние описываются новейшие экспериментальные результаты, полученные с помош,ью инфракрасной спектроскопии молекул, адсорбированных на металлических поверхностях. Объектами исследования служат гексены на никеле, а также окись углерода на платине и на родии. Описывается индукционный эффект носителя. В качестве металлических поверхностей служат пленки (изучаемые по спектрам поглощения и спектрам отражения) и полированные металлы. Для последних описываются также результаты, полученные с пленками стеарата кальция и олеиновой кислоты. Следует указать, что применение ИК-спектро-скопии к изучению катализа успешно развивается в СССР академиком А. Н. Терениным и другими учеными. [c.6]

В настоящем сообщении рассматривается только поведение платинированных электродов, на которых эффект носителя был наиболее сильным, — платинированный никель и платинированный родий, где влияние носителя было менее очевидным (наименьшим оно было на Pt/Rh, что объясняется, по-видимому, близостью свойств металла-носителя и осажденной черни). [c.192]

Объяснить аномальное поведение платиновой черни, осажденной на носителе, простым несоответствием величин поверхности электродов невозможно, поскольку истинные поверхности платинированной платины и платинированного серебра, определенные методом БЭТ по адсорбции криптона и по двойной области кривой заряжения для образцов с одинаковой видимой поверхностью, оказались равными. Истинные поверхности платинированного кобальта и платинированной платины определяли по водородной области кривой заряжения в растворе фона, при равной видимой поверхности они также были равны. По-видимому, носитель существенно влияет на активность платиновой черни. Следствием такого влияния может быть образование в процессе осаждения на металле-носителе осадка, отличающегося по размерам пор от черни, осажденной на платину (отсюда разная доступность поверхности для адсорбирующихся молекул водорода, кислорода, гидразина и различные эффекты носителя в этих реакциях). Однако мы пола- [c.192]

Некоторые специальные атмосферы для разряда были применены не только при научных исследованиях, но и в аналитической практике [9, 10]. В этих случаях большую роль играли реакции на электродах. Направленное изменение условий испарения и эффект носителя (разд. 4.4.4) использованы при анализе диэлектрических материалов (разд. 3.3.1) и металлических проб. Так, при определении некоторых элементов (Аи, Си, 8п, В1, РЬ, 2п) в серебре с помощью искрового разряда предпочтительна атмосфера хлористоводородной кислоты [11]. При анализе различных сплавов, руд и шлаков были получены постоянные аналитические [c.100]

Хорошие результаты можно получить без специального устройства для плавления при анализе металлов, особенно с низкой температурой плавления. Так, следы примесей в высокочистом галлии можно определять в интервале концентраций (0,01—0,1)-10- %, если большие образцы металла (10—12 г) плавить на плоском графитовом электроде диаметром 20 мм в дуге постоянного тока при силе тока 10 А (рис. 3.14) [2]. Галлий расплавляют с помощью инфракрасной лампы и заливают в электрод. Чувствительность определения примесей увеличивается не только потому, что в виде металлов примеси испаряются интенсивно и стабильно, но и в результате эффекта носителя, роль которого выполняет образовавшийся оксид галлия. По сравнению с испарением из электрода типа КН(й) чувствительность определения некоторых элементов (Ag, 2п, А1, Mg и др.) этим способом улучшается на порядок. Загрязняющие элементы из плоского графитового электрода не попадают в плазму источника излучения. В то же время из электродов типа КН(й) эти примеси выгорают. Поэтому с их помощью невозможно определять примеси в высокочистых металлах. [c.107]

Ускорение процесса испарения пробы и соответственно селективного испарения некоторых компонентов — это только один из нескольких факторов, присущих эффекту носителя (разд. 4.4.4). Другой фактор — влияние на процессы в плазме — важен для улучшения чувствительности и точности определения. Классический носитель оксид галлия, применяемый в количестве 2%, улучшает условия определения следов ряда примесей благодаря уменьшению степени испарения матрицы (например, оксида урана) и увеличению времени пребывания атомов примесей в плазме дуги [40—42]. Однако для некоторых носителей эти два фактора действуют одновременно и их невозможно использовать по отдельности. [c.123]

В явлении обыскривания играет определенную роль также ряд других процессов, изменяющихся во времени. К ним относятся различные физические и химические процессы, происходящие на поверхности пробы, например окисление, образование нитридов, возрастание температуры и т. д. В слоях, расположенных ниже поверхности, во время возбуждения также протекают важные процессы, например такие, как эффект носителя (разд. 4.4.4) и диффузия (разд. 4.4.5). Кроме изменений в кристаллической структуре, вызванных перегревом, необходимо учитывать также изменения на поверхности пробы, обусловленные механическим воздействием разряда, и др. Все эти процессы протекают во времени и непосредственно изменяют значение АУ. [c.200]

В эффекте носителя могут играть роль также другие процессы, например химические реакции [3], термохимические процессы [4], процессы массопереноса в плазме [5—7] и др. [c.235]

Диффузионные процессы в плазме уже обсуждались (разд. 2.2.3 и 2.5.1 в [1]). Отмечалась также предположительная роль диффузии в эффекте носителя (разд. 4.4.4). В дальнейшем мы будем иллюстрировать значение этого явления для спектрального анализа на примерах определения примесей и компонентов в металлах. [c.236]

Каталитический эффект носителя при газожидкостной хроматографии терпеновых соединений. (Испытаны твердые носители горный хрусталь, кварцит, кварц, песок, фарфор, стеклянный порошок.) [c.124]

В многофазной системе возможно последовательное воздействие различнь сил. Введение третьей фазы создает эффект носителя. Процессы разделения применением носителей (жидких, твердых или газообразных) имеют больш( применение. Например, при флотации тонких шламов с носителем сначала пр исходит селективное закрепление шламов на поверхности тидрофобного носит ля, а затем закрепление частиц носителя н.а пузырьках воздуха, который мож рассматривать как носитель в гравитационном поле в водной среде. [c.138]

Конструктивное оформление процессов разделения с -носителем может быть различным от диспергирования носителя в разделяющей среде до протекания пульпы через слой носителя, например, извлечение гидрофобных частиц микроскопических размеров путем пропускания пульпы через сита или слой с гидрофобной поверхностью. Следует отметить, что в случае взаимодействия извлекаемых частиц между собой эффект носителя возникает за счет такого взаимодействия. Так, при флотации взаимная флоКуляция гидрофобизированных частиц позволяет извлекать в пенный продукт тонкие шламы. Усилить эффект носителя можно повышением концентрации гидрофобных частиц за счет введения в пульпу ранее сфлотированного концентрата, как при струйдой флотации, в схемах с заворотом и циркуляцией промежуточных продуктов. [c.142]

Инициирующий эффект носителя подтверждает, что взаимодействия металл — носитель (см. гл. 3) заслуживают дальнейших исследований. Энергия взаимодействия металла с носителем зависит от свойств носителя [22] и размера частиц металла. Уменьшение размера частиц увеличивает влияние промото- [c.237]

Возможности приложения столь различных методов иллюстрируются на примере спектров гексенов, хемосорбированных на никеле, изучения окиси углерода, хемосорби-рованной на платине и на родии, изучения индукционного эффекта носителя и, наконец, на примере.изучения Блод-геттовских слоев стеарата кальция и олеиновой кислоты на полированной поверхности металлов. [c.79]

Эффект носителя, называемый также эффектом фракционной дистилляции с носителем, впервые наблюдался Скрибнером и Муллином [1] при определении примесей в высокочистом оксиде урана с помощью дуги постоянного тока [2]. Из-за наложения линий на фоне чрезвычайно развитого уранового спектра практически невозможно наблюдать спектральные линии следов примесей. Однако если проба была предварительно смешана с оксидом галлия, то интенсивность линий примесей возрастала. [c.233]

В ходе возбуждения спектров, влияя друг на друга, одновременно проходят различные химические и физические процессы. Например, было установлено, что необычный эффект фракционной дистилляции, первоначально рассматриваемый как чисто физический процесс (см. предыдущую главу), во многих случаях может определяться соответствующими, одновременно протекающими химическими процессами. При использовании в качестве носителя Li2 0a и ВаСОз образующийся при их разложении диоксид углерода ответствен за эффект носителя. В случае хлорида аммония может играть роль не только физическое действие выделяющихся NHa и НС1, но и эффект хлорирования, проявляю щийся в результате термического разложения H l в ходе хлорирования могут образоваться высоколетучие хлориды. Роль образования хлоридов также понятна при использовании ВаСЬ и В1С1з. В механизме действия носителя СаРг фторирование, без сомнения, играет более важную роль, чем эффект носителя. [c.246]

Большой вклад в изучение различных функций Т- и В-клеток внесли исследования, проведенные в конце 1960 - начале 1970 гг. Митчисоном и другими исследователями с использованием химически модифицированных белков. Ими было установлено, что для индукции оптимального вторичного ответа с образованием антител против небольшой молекулы, или гаптена (он обладает иммуногенностью только в том случае, когда связан с белком-носителем), животное необходимо иммунизировать не гаптеном в свободной форме, а конъюгатом гаптен-носитель, и затем повторно ввести тот же конъюгат. Этот феномен был назван эффектом носителя. Исследуя различные клеточные популяции, авторы этих работ обнаружили, что за распознавание носителя ответственны Т-клетки, тогда как гаптен распознают В-лимфоциты (рис. 11.6). Дальнейшие эксперименты были направлены на подробное изучение того, каким образом В-клеточные антитела- [c.199]