Замещение сульфогруппы на карбоксил

Замещение сульфогруппы на карбоксил [c.248]

Под К здесь подразумеваются не только углеводородные радикалы в чистом виде, но также и разнообразные их замещенные у них могут быть и одна и несколько как одинаковых, так и различных замещающих групп. Это могут быть галоиды, нитро- и сульфогруппы, карбоксил, гидроксил, метоксил, этоксил и т. п. Эти замещающие группы не всегда оказываются безразличными для хода процесса диазотирования — иногда они вызывают осложнения и отклонения от нормального течения реакции. [c.79]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений Орто-, да ой -ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и па оа-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные [c.318]

При некоторых условиях наряду с замещением сульфогруппы ароматических соединений происходит также окисление метила бокоюй цепи до карбоксила. [c.372]

Важным результатом нашей дискуссии следует считать также и то, что удалось вполне отчетливо выявить ошибочность основных положений новой структурной теории Г. В. Челинцева. Особенно ярко это было видно на примере предлонтенной им структурной формулы для бензола. Как было показано выступавшими, в этой структуре отсутствует ось симметрии шестого порядка, а ее преимущества в объяснении правил замеш,ения являются только кажущимися. Последнее обстоятельство очень хорошо было вскрыто Е. А. Шиловым. Опираясь на механизм происходящих процессов замещения, он в своем выступлении объяснил ориентирующие влияния тем, что замещение в бензольном кольце проходит через образование о- и п-хинонов, носкольку ж-хипон не существует. Поэтому заместители первого рода (гидроксил, аминогруппа, галоид, метил и др.), облегчающие, благодаря своей электронной структуре, образование указанных хйнонов, направляют в о- и и-положение. Заместители же второго рода (нитрогруппа, сульфогруппа, карбоксил и др.), которые по той же причине мешают образованию о- и и-хипопов, будут, естественно, направлять в ж-положение. Тем самым общий сдвиг зарядов в ядре, происходящий нод влиянием соответствующего заместителя, вопреки представлениям Г. В. Челинцева, не может играть решающей роли. [c.431]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Замещения брома в 4-бром-З-нитробезолсульфокислоте [256] и хлора в 4-хлор-3,5-динитро- и 2-хлор-3,5-динитробензолсульфо-кислотах [257] под действием водного раствора щелочи очень облегчается комбинированным активирующим влиянием нитро-н сульфогрупп. Изучение сравнительной силы активирующего влияния нитро-, сульфо- и карбоксильных групп [258] показало, что эффективность нитрогруппы значительно больше, чем двух остальных. Сульфогруппа активирует стоящий в орто- или /гара-положении галоид в три раза больше, чем- карбоксиа [c.235]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

Дисульфобензойные кислоты. В 3,5-дисульфобепзойной кислоте можно заместить одну [305] или обе [306] сульфогруппы, не затрагивая карбоксила. Адамс и Грэвс [307а] получили диоксикислоту с выходом 30%, сплавляя соль вышеуказанной кислоты с едким кали в течение 8 час. при 250°. Значительно лучший выход [3076] достигнут сплавлением бариевой соли кислоты со смесью едкого кали и едкого натра цри 290—310°. Этот результат подтверждается другой работой [308], в которой указывается, иго удалось без труда выделить диоксикислоту с выходом 63%. Доступность этой кислоты имеет значение для синтеза различных природных резорцинов, замещенных в положении 5. Следует упомянуть, что в литератзфе описана также вторая стадия процесса сплавления с щелочью, а именно превращение 3-сульфо- [c.239]

При сочетании пиразолонов с диазосоединениями можно вводить в конденсацию различные пиразолоны из них наиболее важными являются 1-фенил-3-метил-5-пиразолон, 1-л-сульфофенил-З-метил-5-пиразолон и 1-м-сульфофенил-3-карбокси-5-пиразолон и такие же производные сульфаминов. Хорошей прочностью к свету отличаются также красители, приготовленные из замещенных галоидами, метилом и сульфогруппами в о-положении к пиразолоновому остатку. [c.144]

Активирование молекулы введением заместителей I рода в случае пиридина сказывается особенно сильно 2-амино, 2-ацетиламино- и 2-окси-производные пиридина меркурируются в водном или спиртовом растворе на холоду. Хинолин, " изохинолин, мeтилxинoлины меркурируются также в довольно жестких условиях при нагревании с уксуснокислой ртутью до 150° в течение нескольких часов. Хшюлин дает при этом два мономеркурированных в 3 и 8 положения продукта и димеркурированное соединение. Ртуть в изо-хинолине вступает в пиридинное кольцо в -положение к азоту. Но уже наличие в молекуле хинолина не только такой облегчающей замещение группы как гидроксил, но и карбоксила и сульфогруппы делает возможным вести мерку- [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология