Алкилирование алкилфениловых эфиров олефинами

При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ОЛЕФИНАМИ [c.180]

По алкилированию алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений в литературе известно лишь одно оригинальное исследование реакции анизола с циклогексеном [52] и имеется несколько патентных сообщений. [c.180]

Алкилирование алкилфениловых эфиров олефинами. .............445 [c.306]

Алкилирование алкилфениловых эфиров олефинами [c.445]

Реакция изучалась аналогично алкилированию ароматических углеводородов (см. главу вторую) газообразными олефинами в приборе, представленном на рис. 12, и жидкими олефинами в приборе, представленном на рис. 13. В случае алкилирования фенолов после завершения реакции продукты обрабатывались водой с целью удаления катализатора, затем 5—10%-ным раствором щелочи до полного отделения фенольных соединений от эфирных (пока капля раствора, нанесенная на часовое стекло не давала мути с соляной кислотой), смесь обрабатывалась эфиром. Эфирный экстракт отделялся от щелочного, сушился хлористым кальцием и перегонялся. Из щелочного слоя путем обработки соляной кислотой выделялись алкилфенолы, сушились и фракционировались. При алкилировании алкилфениловых эфиров реакционная масса разбавлялась водой, нейтрализовалась содовым раствором, сушилась и перегонялась. Реакция изучалась при различных молярных отношениях реагентов, катализатора и температуре. В результате было показано, что алкилирование фенолов и алкил- [c.167]

Алкилирование фенолов и алкилфениловых эфиров олефинами [c.141]

По данным исследований фракций алкилфенолов, полученных алкилированием -фенола индивидуальными а-олефинами и промышленными фракциями а-олефинов [5, 269- 271 ], составляюш,ие группы компонентов располагаются на силикагеле в следующем порядке возрастания адсорбируемости не вошедшие в реакцию олефино-парафиновые углеводороды, 2,4,6-триалкил- и 2,6-диалкил-фенолы, 2,4-диалкилфенолы, о-моно-алкилфенолы, и-моноалкил фенолы. Группа алкилфениловых эфиров адсорбируется вместе с 2,4,6-триалкил- и [c.120]

Наиболее простым и перспективным синтезом алкилфенолов и их эфиров, несомненно, является реакция алкилирования фенолов олефинами. Ее можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с последующей изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о-или п-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы [c.167]

Минеральные кислоты, и прежде всего серная кислота, были первыми катализаторами алкилирования фенолов высшими моноолефинами [20]. Природа каталитического воздействия минеральных кислот в реакциях алкилирования состоит в их способности вносить в реакционную смесь протоны и образовывать с олефинами промежуточные структуры, способные к дальнейшему взаимодействию с фенолами. Механизм образования алкилфенолов в присутствии кислот весьма сложен и неоднозначен для различных условий. Прямому замещению в ядро часто сопутствуют образование алкилфениловых эфиров и перегруппировка последних в алкилфенолы. [c.23]

В условиях алкилирования фенолов высшими олефинами в присутствии кислот алкилфениловые эфиры, как правило, практи- [c.24]

Литературные данные и наши систематические исследования в этой области показывают, что наиболее простым, интересным и перспективным синтезом алкилфенолов и их алкиловых эфиров, как и описанных в главе П алкилбензолов, является реакция алкилирования фенолов и алкилфениловых эфиров олефинами. Что же касается алкилирования спщртами, галоидными алкилами и эфирами, то, по нашему мнению, оно не является перспективным для промышленного развития, так как не обеспечивается доступным сырьем (указанные алкилирующие агенты, как правило, получаются на основе олефинов) и не имеет каких-либо [c.163]

Систематические исследования по алкилированию различных фенолов и алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений с этиловым эфиром и ортофосфорпой кислотой проведены С. В. Завгородним с сотрудниками [59, 60]. [c.435]

Серия работ, проведенных Э. В. Алисовой и Л. В. Харченко, относится к алкилированию фенолов, крезолов и алкилфениловых эфиров стиролом, а-метилстиролом и олефинами состава С3—Сц в присутствии ВРз и комплексов ВРд 0Et2 и В з Н3РО4. Эти исследования позволили разработать удобные методы синтеза алкилфенолов и алкилфениловых эфиров, которые применяются в качестве ингибиторов, анестезирующих, дезинфицирующих и бактерицидных препаратов. [c.161]

Возможности анализа высокомолекулярных вторичных алкилфенолов методом газо-жидкостной хроматографии ограничены их высокими температурами кипения и сложностью состава. Наиболее низкокипящими компонентами, присутствующими во фракции вторичных алкилфенолов, являются алкилфениловые эфиры и не вошедшие в реакцию фенол и нарафино-олефцновые углеводороды. При газо-жидкостном хроматографировании на полиэтиленгликоль- сукцинате при 190 °С фракции алкилфенолов, полученных алкилированием фенола фракцией а-олефинов Се—С , достигнуто разделение в виде последовательно выходящих из колонки групп пиков парафино-олефиновых углеводородов С —С , алкилфениловых эфиров, различающихся длиной алкильного радикала и местом при--соединения атома кислоррда к атомам углерода алкильного радикала, и в виде отдельного пика — фенола [280]. За пиком фенола выходят пики наиболее низкокипящей части алкилфенолов остальные алкилфенолы удерживаются в колонке и могут быть разделены на компоненты в иных условиях хроматографирования. Наиболее подходящими для этих целей являются высокотемпературные жидкие фазы, такие, как 8Е-30. [c.129]

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним [164—168]. Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BFg-0( 2H5)2 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов. [c.141]

Механизм алкилирования фенолов олефинами в присутствии катализаторов кислотного харакера сложен и неоднозначен. С одной стороны, может иметь место прямая атака кар-бениевых ионов (возникающих из олефина под действием катализатора) на нуклеофильные центры ароматического ядра. С другой стороны, алкилирование можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о- или га-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы. [c.124]