Олефины промежуточные продукты реакци

При ароматизации гексана в токе водорода возрастает роль реакций гидрирования олефинов — промежуточных продуктов реакции, причем скорость гидрирования гексадиенов выше, чем гексенов, что ведет к накоплению гексенов в катализате. Появлению гексенов в газовой фазе в атмосфере водорода способствует,как указывалось в работе [1],и то обстоятельство, что водород в отличие от гелия адсорбируется катализатором и вытесняет некоторое количество гексенов с его поверхности. [c.152]

Химизм полимеризации пропилена на фосфорнокислотном катализаторе чрезвычайно сложен [21 ]. Пропилен полимеризуется по механизму, основанному на образовании ионных промежуточных продуктов. Реакция полимеризация сопровождается рядом побочных реакций. Кроме ди-, три-, тетра- и пентамеров пропилена различного строения и более высокомолекулярных полимеров, в конечном счете образуются осколки молекул с 4 и 5 атомами углерода, из которых ири участии пропилена и его полимеров получают олефины, содержащие 7—15 и более углеродных атомов в молекуле, т. е. возможно получить почти весь гомологический ряд олефинов с различными изомерами. Хотя полимеры пропилена чрезвычайно сложны по структуре, они представляют собой почти 100%-ные олефины [21 ] и в них присутствуют лишь следы ароматических, предельных и диолефиновых углеводородов. [c.405]

По-видимому, здесь происходит ие только разбавление кислоты продуктами побочных реакций, но и растворение в ней олефинов с образованием алкилсульфатов, считающихся промежуточными продуктами реакции [6]. [c.19]

Реакция ступенчатой полимеризации протекает путем постепенного ступенчатого присоединения молекул мономера с соответствующим возрастанием молекулярной массы полимера. Образующиеся промежуточные соединения вполне устойчивы и могут быть выделены из сферы реакции. Реакционная способность промежуточных соединений и исходного мономера одинакова и каждый акт присоединения мономера протекает с высокой энергией активации. Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции сопряжено с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.320]

Реакция проводилась под давлением, обеспечивающим пребывание олефина в конденсированной фазе (система жидкость — жидкость). Изменение содержания МВД в ходе опыта типично для промежуточного продукта реакции. Первоначально эта величина нарастает быстрее, чем концентрация ДМД, затем достигает максимума, после чего уменьшается. Аналогичный результат получен при изучении кинетики реакции, проводимой в системе жидкость — газ. Строго говоря, это еще не исключает возможности одновременного протекания реакции по двум направлениям [c.13]

Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции происходит с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.172]

Аг, Аз и т. д.— молекулы мономера, димера, тримера и т. д. Присоединение молекул моио-мера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции происходит с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.132]

Применение цеолитного компонента может привести к тому, что механизм образования промежуточного продукта реакции — олефина — в результате крекинга исходного парафина будет преобладающим. В этом случае превращение должно идти по стадиям [c.97]

Естественно, в том случае, если реакции дегидрирования и ароматизации протекают на одних и тех же активных центрах катализатора (т. е. олефины являются промежуточными продуктами реакции ароматизации), определяющим для выхода олефинов будет суммарная степень превращения исходного сырья в продукты дегидрирования, ароматизации и крекинга [228]. При этом катализаторы позволяют в той или иной мере поддерживать высокой общую степень превращения при более низких температурах по сравнению с некаталитическими превращениями углеводородов. [c.63]

Максимальный выход олефинов в продуктах реакции может быть достигнут при максимально возмон ном содержании окиси углерода в синтез-газе, высокой скорости прохождения газовой смеси над катализатором (циркуляции газа с промежуточным выделением жидких при нормальных условиях. [c.686]

Олефины как алкилирующие агенты чрезвычайно эффективны. При реакциях алкилирования олефинами газообразные продукты, такие как хлористый водород, не выделяются и поэтому нет надобности в их удалении. Кроме того, не образуется таких продуктов, как вода, спирт или карбоновые кислоты, которые растворяются во фтористом водороде и снижают его активность. Олефины слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не снижают его активности. По этим причинам для реакции требуются только малые количества катализатора. Можно предположить, что фтористый водо-юд или реагирует с олефинами, образуя фториды [31], или полимеризует их 23], в результате чего должны были бы наблюдаться значительные потери реагента, а также появление примесей в алкилированных продуктах. Однако в действительности этого не наблюдается, так как присоединение фтористого водорода и полимеризация но сравнению с алкилированием являются сравнительно медленными реакциями. Ниже будет показано, что предположение об образовании фторида в качестве промежуточного продукта реакции является необоснованным. [c.230]

Смит, Гаук и Гольде) [35] предполагают образование иа поверхности катализатора комплекса, состоящего из окиси углерода и водорода. При распаде комплекса получаются олефины, которые, присоединяя СО и На, могут переходить в кислородсодержащие соединения. Последние или сохраняются как таковые, или превращаются в олефины с большим числом углеродных атомов, которые в свою очередь могут реагировать с СО и Нг. Следовательно, кислородные соединения являются промежуточными продуктами реакции. [c.87]

Далее на примере м-гексадекана будет рассмотрен типичный крекинг нормальных парафинов. Как уже говорилось выше, промежуточным продуктом реакции в этом случае является ион, имеющий на один атом водорода меньше, чем соответствующий парафин таким образом промежуточный продукт будет иметь эмпирическую формулу С 9Нзз+, которая идентична формуле иона соответствующего олефина (м-гексадецена-1). Однако в этом случае промежуточный продукт не образуется путем простого присоединения протона к двойной связи для этого потребуется скорее отщепление гидридного иона (Н ) согласно общему уравнению реакции [c.122]

Первое направление реакции не вызывает возражений, поскольку, как уже указывалось, незамещенные амиды и третичные спирты действительно получаются с хорошими выходами, если реакцию проводить в 92%-ной серной кислоте при О—5°С. Второе направление реакции, согласно которому промежуточным продуктом реакции является алкилсерная кислота, не подтверждается экспериментальными данными. При исследовании реакции гексадецена-1 с серной кислотой и ацетонитрилом было установлено 2, что взаимодействие первых двух компонентов приводит к образованию смеси, состоящей из алкилсерной кислоты, диалкилсуль-фата, олефина и серной кислоты, причем чем больше содержание свободной серной кислоты, тем выше выходы Ы-алкиламидов. Было показано, что реакция Риттера протекает тем легче, чем выше сила присутствующей кислоты Следовательно, образование алкилсерных кислот и их последующее взаимодействие с нитрилами не может играть существенной роли в рассматриваемой реакции. [c.256]

Реакции олефинов с серной кислотой обычно протекают по карбопий-ионному механизму. Промежуточные продукты реакции являются возможным источником желтого цвета, характерного для таких реакций [33, 34]. Карбоний-ионный механизм позволяет объяснить природу реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Однако полимеризация олефинов зачастую сопровождается миграцией водорода, ведущей к образованию конъюгированных или гидрополимеров (см. гл. И). Конъюгированные (сопряженные) полимеры являются основными продуктами реакции при обработке пропилена и более тяжелых олефинов 98%-пой серной кислотой [34]. [c.226]

Аналогичные комплексы получаются при взаимодействии олефинов с Al lg. Ш. Фридель и Дж. Крафте [2], независимо от Г. Г. Густавсона, изучавшие действие Al lg, считали, что катализатор образует с углеводородами алюминийорганические соединения— промежуточные продукты реакции следующего строения [c.659]

Непредвиденная реакция происходит в случае окисления альдегидов при 60—90° С в присутствии ограниченных количеств олефинов, с боковой цепью в а- или -положении к двойной связи. При соотношении количеств альдегида и олефина от 1 2 до 1 4 первый окисляется в гидроперекись с отрывом одного углеродного атома При работе с относительно большим или меньшим содержанием олефина в продуктах реакции концентрация надкислот повышается, а гидроперекисей снижается. Такой процесс уменьшения длины цепи исходной молекулы при увеличении времени реакции приводит через разложение промежуточных гидроперекисей к окислительной деструкции, подобной предполагавшейся Попом, Дикстра и Эдгаром при аутоокислении ациклических углеводородов. [c.487]

Наряду с ионом карбония промежуточным продуктом реакции может быть комплекс олефина и минеральной кислоты (л-ком-плекс). Аналогично, при взаимодействии третичных спиртов с нитрилами образование иона карбония необязательно. Такая точка зрения подтверждается кинетическими исследованиями реакции акрилонитрила с трет-бутиловым спиртом, в которой, как было показано трет-бутилкатион не образуется. [c.256]

Явление предельной температуры впервые наблюдали Сноу и Фрей [58. 59]. При изучении сополимеризации двуокиси серы с различными олефинами они обнаружили, что существует температура, характерная для каждого олефина, выше которой полимеризация не протекает. Они объяснили это явление тем, что при переходе через предельную температуру протекают вторичные реакции, имеющие высокий температурный коэффициент, в ходе которых образуется ингибитор. Позднее Саломон [60] высказал предположение о существовании в качестве промежуточных продуктов реакции нестабильных комплексов, скорость распада которых быстро увеличивается при приближении к предельной температуре. Молярное соотношение олефина и двуокиси серы в этих сополимерах всегда равно единице, независимо от состава исходной мономерной смеси. Это, а также другие факты [611 делают почти достоверным предположение о том, что истинными промежуточными продуктами при полимеризации являются комплексы, состоящие из молекулы олефина и молекулы двуокиси серы. Наличие таких комплексов объясняет явление предельной температуры в схеме, предложенной Саломоном. [c.80]

Таким образом, мы пришли к выводу, что на ванадиевом катализаторе, повидимому, весь. процесс перехода от алкана к ароматическому углеводороду протекает одновременно внутри активного комплекса алкана с активными центрами катализатора. При этом реакции образования олефинов и образования ароматических соединений протекают параллельно и на различных активных центрах катализатора. Все эти рассуждения, естественно, справедливы для изученного нами ванадиевого катализатора. Возможно, что на другом катализаторе, с более благоприятным для оле-фйнообразования распределением активных центров, преобладающей может оказаться именно реакция олефинообразования, и тогда большая часть ароматических соединений будет образовываться через олефины, которые станут промежуточными продуктами реакции. В случае ванадиевого катализатора нам кажется, что однажды образовавшаяся молекула олефина имеет не большие шансы на дальнейшее превращение в ароматический углеводород, чем исходная молекула алкана. [c.243]

В работе [123] радиохроматографически изучена дегидроциклизация к-гексанов на платиновых и никелевых Катализаторах без носителя и нанесенных на А1зОз. Как известно, при использовании окисных катализаторов для дегидроциклизации парафинов в продуктах всегда обнаруживали ненасыщенные соединения, которые обычно считались промежуточными продуктами реакции ароматизации парафинов [131]. Вместе с тем адсорбционные измерения, проведенные сравнительно давно, показали, что парафины и олефины адсорбируются на различных активных центрах, и ароматизация этих соединений протекает по параллельной схеме [132]. [c.331]

При восстановлении в безводной среде производных олефинов, имеющих два электронооттягивающих заместителя по концам двойной связи, в результате переноса электрона образуются анп-оп-радикалы. Эти анион-радикалы в зависимости от строения и условий электролиза могут димеризоваться, давая дианиопы, взаимодействовать с исходным веществом, образуя димерный анион-радикал, протонироваться, вступать во взаимодействие с компонентами раствора и, наконец, отщеплять заместитель [79]. В том случае, когда промежуточный продукт реакции взаимодействует с исходным деполяризатором, наблюдающаяся на полярограммах вторая волна по высоте оказывается заметно ниже уровня одноэлектронного диффузионного тока [79]. Добавление к раствору воды — донора протонов — приводит к увеличению высоты второй волны, т. е. скорость протонизации анион-радикалов водой оказывается выше скорости их взаимодействия С исходным деполяризатором. При помощи циклической вольт-амнерометрии с линейно изменяющимся потенциалом оценена устойчивость различных апиоп-радикалов [79]. [c.151]

Радикальный продукт может легко подвергаться инверсии у радикального центра. Поэтому присоединение атома или радикала к олефину, за которым происходит их отщепление, возможно, и есть механизм изомеризации олефинов [150]. Продукт реакции (181) может также отщеплять атом Н или атом О либо димеризоваться таким образом, что в результате к олефину присоединяются два радикала. Время жизни промежуточного радикала и его стереоустойчивость определяют стереохимический результат. [c.373]

Тафт и сотр. [2961 нредноложили, что легко идущая нротониза-ция предшествует образованию иона карбония — стадии, определяющей скорость реакции, возможно промежуточное образование я-комплекса. В их работе в качестве катализатора гидратации алкенов использовалась не серная, а другая кислота, например азотная. Это позволяет считать, что образование алкилсульфата не является обязательным. Авторы далее показали [231], что превращение олефина в ион карбония не обязательно является обратимым. К такому же выводу независимо пришли и другие авторы [338[, которые изучали сульфатирование этилена н нзобутнлена 02804. Для гидратации, нри которой в качестве промежуточного продукта реакции не образуется сульфат, эти выводы могут быть суммированы [44] следующим образом [c.299]

Другие авторы поддерживают гипотезу о двухстадийном механизме образования ароматики из парафинов, в соответствии с которой олефины являются промежуточными продуктами реакции ароматизации [196, 228, 455]. [c.62]

Отмечалось, что существует параллелизм между каталитической активностью гидрокарбонила металла и его кислотностью эта закономерность объяснена на основе электронных представлений при увеличении кислотности гидрокарбонила ускоряется его электрофильное присоединение к олефину (см. прим. редактора на стр. 13) и увеличивается реакционная способность ацил-металлкарбонила являющегося промежуточным продуктом реакции. Каталитическая активность гидрокарбонила, по-видимому, также увеличивается с ростом термической стабильности связи водород — металл от которой зависит положение равновесия между гидрокарбонилом и другими каталитически не активными карбонилами.] [c.31]

Промежуточные продукты реакции серы с н-бутаном, н-пен-таном и н-гептаном при - 1000°С в присутствии V2OS — олефины, которые далее превращаются в сероуглерод [20]. Изобутан дегидрируется парами серы при 650—760°С в изобутилен с высоким выходом [19], который при повышении температуры снижается. Продуктами реакции серы с 2,4-диметилпентаном при 160—180°С в присутствии перекиси ди-грет-бутила [28] является смесь MOHO-, ди- и полисульфидов (общий выход 72%). [c.50]

Промежуточными продуктами реакции (5.7) являются олефины строения (СНз)зССН2С(СНз)=СНг и (СНз)зССН = С(СНз)2-Циннамилмеркаптан при нагревании с серой быстро превращается в 5-фенил-1, 2-ДИТИОЛ-З-ТИОН [16] [c.166]

В работах [1—3] по дегидроциклизации парафиновых углеводородов в присутствии алюмохромокалиевых катализаторов практически не исследовалось влияние природы газа-носителя на течение реакции, которая проводилась либо без газа-носителя, либо в токе 1 елия. Между тем, если принять стадийную схему этой реакции [4, 5], согласно которой превращение парафина в ароматический углеводород протекает путем последовательного отщепления водорода через стадии парафин олефины -> диены триены циклогексадиены ароматический углеводород, то большая или меньшая концентрация водорода в реакционной смеси может влиять на суммарную скорость этого сложного процесса. Те или иные соотношения, достигаемые на поверхности катализатора между промежуточными продуктами реакций отдельных стадий процесса, например парафин олефин + Н. , олефин диен + Нз и т. д., будут зависеть от парциального давления водорода, особенно если реакция исследуется вблизи равновесия или адсорбция водорода на катализаторе существенна. [c.121]

Из полученных экспериментальных данных (табл. 1 и 2) видно, что в обоих случаях с повышением жесткости процесса глубина превраш ения к-гексадекана и выход газа увеличиваются, однако выходы олефинов различного молекулярного веса проходят через максимум (рис. 1 и 2). Так, при крекинге в присутствии щелочного силикагеля при температурах 530, 550 и 580° С и скорости подачи сырья 0,52 см Цсм -ч) общий выход олефинов (на сырье) составляет 29,5 40,3 и 33,3% соответственно, а в присутствии сульфида никеля, отложенного на щелочном силикагеле, в тех же условиях (при 550 и 580° С и скорости подачи 0,52 см 1 см -ч) он составляет 39,9 п 27,6% (на сырье). Такая же картина наблюдается и при измененпи скорости подачи при 580° С, когда максимальный выход олефинов 40,2% получается при средней скорости подачи 1,23 сле /(сле -ч) в присутствии щелочного силикагеля и 43,3% при 550° С и скорости подачи 0,72 см / см -ч) в присутствии сульфида никеля, отложенного на щелочном силикагеле. Таким образом, олефины являются как бы промежуточным продуктом реакции в ходе ее они вначале накапливаются, а затем их разложение протекает с большей интенсивностью, чем образование. То же справедливо и для олефинов, содержащихся во фракции 180—280° С (с числом углеродных атомов приблизительно от 11 до 15) (см. рис. 1 и 2). [c.100]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины промежуточные продукты реакци: [c.423] [c.59] [c.144] [c.117] [c.293] [c.276] [c.440] [c.239] [c.127] [c.205] [c.211] [c.213] [c.167] [c.58] [c.39] [c.224] [c.42] [c.691] [c.216] [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология