Изопиестический метод измерения коэффициентов активности

Изопиестический метод измерения коэффициентов активности [c.221]

Результаты определений коэффициентов активности с помощью метода изопиестических измерений давления пара весьма точны и хорошо совпадают с данными, полученными путем измерений электродвижущих сил. [c.354]

Метод измерения давления пара, подобно эбуллиоскопии, не пригоден для количественного изучения ионных равновесий, кроме самых простых случаев, так как для контроля коэффициентов активности нельзя использовать фазовый электролит. Однако метод полезен для исследования равновесий в раство рах, содержащих незаряженные формы, поведение которых близко к поведению идеальных растворов. Хотя метод с измерением давления пара менее точен, чем криоскопия или эбуллиоскопия, он имеет то большое преимущество, что может проводиться в широкой области температур, при которых рас творитель является жидкостью. Более того, результаты, полученные изопиестическим методом, изотермичны. [c.319]

Наиболее широкую экспериментальную проверку теории Гиббса—Доннана провели Майерс и Бойд [81]. Они определили член, связанный с давлением набухания, путем изопиестических измерений, а коэффициенты активности — методом Мак-Кея. Рассчитанные таким образом значения коэффициента избирательности хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.64]

Коэффициенты активности растворов электролитов можно определять методами, которые применимы к растворам неэлектролитов. В частности, мы имеем в виду измерения точки замерзания и давления паров, а также изопиестические методы. Остальные методы основаны на измерениях потенциалов гальванических ячеек и свойственны исключительно растворам электролитов. Эти и другие методы рассматриваются в книгах [13, 14]. [c.114]

Изопиестический метод, позволяя исследовать одновременно значительное число растворов различных веществ, не уступает по точности электрометрическим методам измерения коэффициентов активности и особенно пригоден для массового определения активности растворителя и коэффициентов активности электролитов в концентрированных растворах, так как для этих растворов время установления равновесия резко сокращается. В. Боусфилд и Е. Боус-филд [3], Робинсон и Синклер [4, 5] определили те основные требования, которым должна удовлетворять аппаратура изопиестической установки [c.222]

В табл. 99 приведены также значения у для 25°, вычисленные из данных по упругости пара Шэнкмана и Гордона на основании обычного стандартного значения коэффициента активности при концентрации 1 М. Совпадение этих данных с результатами, полученными путем измерения электродвижущих сил для концентраций 1 — 4 и 9 — ИМ включительно, является удовлетворительным, в то время как для концентраций 5 — 8 и 12— 16 Л/ наблюдается расхождение результатов. Последний столбец таблицы содержит значения у , полученные изопиестическим методом измерения упругости пара, причем в качестве стандартного раствора применялся раствор хлористого натрия. Хорошее совпадение с результатами, полученными методом электродвижущих сил, наблюдается в интервале концентраций [c.410]

Эти значения были предоставлены авторам Р. А. Робинзоном. Они были согласованы с наилучшими результатами определения коэффициентов активности хлоридов и бромидов натрия и калия с помощью метода электродвижущих сил и по давлению пара (десять независимых измерений), а также с результатами последних определений изопиестических отношений. Значения осмотических коэффициентов даны с точностью до четвертого знака после запятой, чтобы можно было с их помощью провести плавную кривую. Последняя значащая цифра не имеет физическог значения. [c.276]

Под руководством М. С. Стахановой развивалось и другое направление в изучении растворов, начатое по идее А. Ф. Капустинского. Изучались теплоемкости и п,(ютности простейших смешанных растворов электролитов 1,1-валентного типа, по изопиестическим характеристикам тех же систем найдены активности воды, коэффициенты активности, изменения избыточной энергии смешения и осмотические коэффициенты. Обнаруженные отклонения теплоемкости, плотности и активности воды объяснены на основе представлений о разрушающем и стабилизующем влиянии ионов на структуру растворителя. Проведен ряд интересных сопоставлений наблюдаемых отклонений от аддитивности с природой ионов. В частности, в ряде случаев подтверждена существенная роль перехода границы полной сольватации, понятие о которой введено К. П. Мищенко и А. М. Сухотиным в 1951 г. [23]. Дальнейшие исследования посвящены измерению теплот смешения ранее изученных систем. В последнее время успешно применяются методы сравнительного расчета, разработанные М. X. Караиетьянцем. [c.196]

Многие электролиты не гетучи, и измерение давления паров позволяет определить химический потенциал растворителя в растворе, откуда непосредственно получается осмотический коэффициент. Измерение абсолютного давления пара необходимо лишь для одной системы. После этого для других систем нужны лишь изопиестические измерения. Такими измерениями определяют концентрацию раствора, при которой давление пара совпадает с давлением пара раствора стандартной системы, для которой активность растворителя уже известна. Изопиести-ческим методом определялись осмотические коэффициенты [c.115]