Осмотическое предельное значение

Для понимания структуры адсорбционного слоя особо важное значение имеют эффекты, связанные с вкладом сегментов хвостов. Этот вопрос был подробно обсужден в работе [46]. Концевые сегменты концентрируются в основном во внешней части адсорбционного слоя, а их пространственное распределение является функцией концентрационного профиля и параметров термодинамического взаимодействия Хр и Хро. а также общей концентрации раствора. Было найдено, что с ростом концентрации раствора общая доля концевых сегментов возрастает и стремится к предельному значению, равному 1/3 длины цепи. В этом случае адсорбированная цепь состоит из двух достаточно длинных хвостов и короткой средней части, образованной связанными сегментами и петлями. Существенно, что эффект концевых цепей слабо зависит от параметра Хл поскольку при насыщении первого слоя сегментами, распределение концевых цепей в основном определяется не энергетическими факторами, а трансляционной и конформационной энтропией и осмотическими эффектами. [c.26]

Предельное значение nie экспериментально находят на основании измерений осмотического давления растворов при нескольких концентрациях путем графической экстраполяции зависимости nie от с при с = 0. Молекулярную массу полимера вычисляют по формуле [c.168]

Предельное значение т. с при концентрации раствора, стремящейся к нулю [тг/с], находят при помощи измерения осмотического давления ряда растворов полимера при нескольких (обычно четырех) малых концентрациях путем графической экстраполяции зависимости тг/с от с к с=0. Подставив найденное таким образом значение 1тг/с1 в уравнение (37), получим [c.47]

Наши представления сводятся к следующему в систе" мах линейных или очень слабосшитых полиэлектролитов с низкой моляльной концентрацией ионогенных групп осмотический коэффициент возрастает при увеличении моляльности вследствие растяжения полимерных цепей, происходящего из-за электростатического отталкивания заряженных цепей полиэлектролита, как только они приближаются друг к другу. Когда концентрация мономерного звена превышает 1т, растяжение цепей максимально и осмотический коэффициент приближается к своему предельному значению и при дальнейшем увеличении концентрации остается равным - 0,4. [c.44]

Это возможно только при увеличении числа частиц в растворе, т. е. при наличии процесса диспергации, аналогичного по результатам влиянию температуры. Эта аналогия вытекает из того, что предельные значения для осмотического давления, достигаемые указанными двумя путями, оказываются одинаковыми. Такую систему можно с полным основанием назвать истинным раствором , содержащим частицы с молекулярным весом, не превышающим 10 ООО. [c.320]

Предельное значение л/С при С -V О находят, измеряя осмотическое давление ряда растворов полимера при малых концентрациях, путем графической экстраполяции зависимости я/С от С к нулевой концентрации. [c.165]

Поскольку этот закон применим к растворам полимеров только при бесконечно большом разбавлении, измеренное осмотическое давление реального раствора должно отличаться от идеального значения на некоторую величину. При разбавлении эта величина убывает не медленнее, чем квадрат концентрации. Поэтому отношение П/с, называемое приведенным осмотическим давлением, равно НТ М только в пределе. Для нахождения этого предельного значения измеряют осмотическое давление при нескольких концентрациях разбавленных растворов и строят график зависимости П/с от с. Экстраполяцией к нулевой концентрации находят искомую величину [c.280]

Однако, несмотря на ограниченность применения предельного закона, он имеет больщое теоретическое значение, так как обосновал существующую и выявленную экспериментально зависимость g7+. Из предельного закона можно найти коэффициент активности. Коэффициенты активности определяют также по ионной силе раствора (см. 8.6) и экспериментально эбулиоскопическим, криоскопическим или осмотическим методом, методом ЭДС или по понижению давления насыщенного пара растворителя над раствором. Зная коэффициент активности, можно определить другие свойства раствора, в том числе и активность [c.135]

Первый член ряда РТ/М зависит только от молекулярного веса растворенного вещества, на значения следующих вириальных коэффициентов главным образом влияет взаимодействие полимера и растворителя. Для определения первого вириального коэффициента, а следовательно, и молекулярного веса необходимо рассчитать предельное значение приведенного осмотического давления 1[.ч для бесконечного разбавления, т. е. для с0 с этой [c.146]

Если осмотическое давление измеряют при различных концентрациях, то можно вычислить величину давления (в ат), деленную на концентрацию (в г/л), т. е. приведенное осмотическое давление, которое откладывают на графике как функцию концентрации полимера (рис. 10). Предельное значение его при нулевой концентрации определяется наиболее просто графическим путем и рассчитывается по уравнению (75). Значение 1 Т при температуре измерения 27 составляет 24,620. Из наклона прямой получают второй вириальный коэффициент в, который может служить основой для термодинамических расчетов системы полимер —растворитель. [c.150]

Для нахождения предельного значения отношения пользуются уравнением Оствальда, удовлетворительно описывающим изменение осмотического давления растворов каучука в широких пределах концентрации. Это уравнение имеет вид [c.101]

Предельное значение л/г находят экспериментально измерением осмотического давления растворов при нескольких концентрациях путем графической экстраполяции зависимости (л/с)=/(с) к бесконечному разбавлению (с = 0). Молекулярную массу полимера рассчитывают по формуле [c.206]

Обычная техника эксперимента заключается в том, что определяется осмотическое давление для нескольких разбавленных растворов полимера (например, для концентраций полимера 0,5 г на 100 см и меньше) и полученные результаты изображаются графически в виде зависимости л/с от с. Эта зависимость обычно выражается прямой линией, хотя в случае некоторых систем полимер—растворитель (например, для полиметилметакрилата в бензоле [111) имеет значение член, содержащий в уравнении (16). Вследствие этого график приобретает небольшую кривизну, причем кривая вогнута вверх от оси с. График экстраполируют до нулевой концентрации, и молекулярный вес рассчитывают из предельного значения тс/с при с- 0. [c.190]

ВОДНОГО раствора НС1. Определить по этим данным осмотический коэффициент g и сравнить его с предельным значением (4.56), получаемым из закона Дебая — Хюккеля (см. примеры 6 и"8). [c.249]

Как известно, упругость пара (точнее—депрессия упругости пара Лр=рд—р) над раствором находится в прямой зависимости от осмотического давления раствора. Отсюда ясно, что физическая природа явления набухания одинакова с природой осмоса набухающий полимер представляет собой как бы осмотическую ячейку, внутрь которой проникают молекулы низкомолекулярной жидкости. С этой точки зрения давление набухания в его максимальном значении следует рассматривать как предельное (максимальное) осмотическое давление в насыщенном растворе высокомолекулярного соединения. В связи с этим необходимо более подробно остановиться на особенностях осмотического давления в указанных растворах. [c.195]

Существенное значение мембранные равновесия имеют прн исследовании коллоидных растворов, в которых коллоидная частица, несущая занял г того или другого знака, играет роль иона R. Обычно к коллоидным растворам и при больщих разведениях неприменимы законы, справедливые для предельно разведенных растворов. Исследуя осмотическое давление и мембранные потенциалы коллоидных растворов, можно выяснить зависимость числа солевых ионов разных знаков на поверхности коллоидной частицы от концентрации и природы ионов в растворе. [c.576]

На основании этого следует ожидать исключительно большие значения второго вириального коэффициента для полиэлектролитов, содержащих полиионы с высокой плотностью заряда. Например, приведенное осмотическое давление полностью ионизованной полиакриловой кислоты даже в 1 М растворе соли должно возрасти настолько быстро, что для М2 порядка 10 значение П/сг при концентрации полимера 0,01 г/мл в 50 раз превышало ее предельное для бесконечного разбавления значение. Практически значения второго вириального коэффициента растворов полиэлектролитов оказываются большими, но но такими, как это следует [c.293]

Мерой отклонения данного реального раствора от идеального поведения служит так называемый осмотический коэффициент ф, равный отношению действительного значения I к его предельному [c.80]

Значения изотонических коэффициентов можно определить опытным путем по отклонению величин осмотического давления, Д кип и Д/аам от этих же величин, вычисленных по законам Вант-Гоффа и Рауля для растворов неэлектролитов той же концентрации. Следует отметить, что в большинстве случаев коэффициент i не равен предельному целому числу, соответствующему полной диссоциации, а лишь стремится к нему по мере разбавления раствора. [c.92]

По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается, и углеводородные цепи располагаются в них все более параллельно. В результате образуются пластинчатые мицел-ЛН , СостоТщие из двух слоев мыла, обращенных друг к другу углеводородными цепями, а ионогенными группами наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Вследствие образования пластинчатых мицелл и их характерного распределения в растворе достаточно концентрированные мыла способны переходить в гель ( 161). Заряд пластинчатых мицелл значительно ниже, чем сферических. Для доказательства наличия мгщелл в растворе можно применять метод ультрамикроскопии. Критическая концентрация мицеллообразования в растворах мыл может быть найдена измерением осмотического давле-, ния ц ещё лучше измерением электропроводности. Критическую концентрацию можно определять и по изменению поверхностного натяжения мыльного раствора при увеличении его концентрации. С увеличением концентрации раствора поверхностное натяжение всегда падает, достигая при критической концентрации предельного постоянного значения. [c.353]

Роль осмотического давления в зависимости от приложенного давления в мембранном процессе можно оценить на основании простых расчетов. Используя некоторые постоянные параметры, характеристические для ультрафильтрации, на основании уравнения VII-19 можно рассчитать поток в зависимости от приложенного давления. Результаты расчета приведены на рис. VII-11. По мере увеличения давления достигается предельный поток Joo- В то же время может показаться, что Joo достигается лишь при больших приложенных давлениях, но нужно помнить, что пример расчета имеет иллюстративный характер и проведен с целью выявления эффекта осмотического давления в реальных системах. Укажем, что иногда Joo достигается при давлении АР = 1 бар. Кроме того, если принять более низкие значения для сопротивления мембраны Rm, чем это было сделано в [c.407]

Вычисление предельного значения приведенного осмотического давления. Чтобы вычислить МВ по уравнению (38), нужно перейти от найденной величины [Д/г/с 1 к величине Wie], выраженной в атм-ем 1г. Так как 1 атл = 1033,3 г1см , то [c.67]

Мерой отклонения данного реального раствора от идеального поведения служит так называемый осмотический коэффициент равный отношению действительного значения г к его предельному значению V при условии полной диссоциации и отсутствия сил взаимодёйствйя между ионами [c.133]

Значительный интерес представляет выяснение некоторых особенностей применения правила аддитивности к ионитам с большим числом поперечных связей.. В таких ионитах моляльпая концентрация мономерного звена значительно возрастает вследствие затруднений для проникновения растворителя и осмотический коэффициент в некоторых системах (например, в Н-, Li-, Na- и NH4-формах сшитого сульфированного полистирола) сильно увеличивается и может превышать единицу при значениях моляльной концентрации ионогенных групп, характерных для ионитов с высоким числом поперечных связей. Не реально предполагать, что при фр > 1 подвижные катионы полностью свободны и не связаны с матрицей ионита. С увеличением моляльной концентрации мономерного звена плотность электрических зарядов в цепи полиэлектролита меняется не очень значительно после того, как из-за отталкивания одноименных фиксированных зарядов цепи полимера вытянутся достаточно сильно. При этом фр достигает своего предельного значения. С помощью расчетов с использованием цилиндрической [c.43]

Эту мысль можно сделать более ясной с помощью аналогии из области высокомолекулярных соединений. Если для различных фракций полимера построить график зависимостп среднечислового молекулярного веса (или экспериментально определяемой величины, непосредственно с ним связанной, например предельного значения осмотического давления при бесконечном разведении [8]) от средневесового молекулярного весд (или экспериментально определяемой величины, непосредственно с ним связанной, например предельного значения обратного релеевского отношения для рассеяния света нри бесконечном разведении [9]), то будет полу- [c.115]

Однако наиболее существенное различие, которое проявляется при изучении рассеяния света и осмотического давления в такого рода растворах, состоит в различии средних значений молекулярного веса, получаемых в этих двух методах. В соответствии с уравнением (17-28) при одном и том же для всех компонентов (поскольку дп1дс—одно и то же), предельное значение когда с стремится к нулю, равно [c.336]

Следует отметить, что если уравнение (23) справедливо в некотором интервале конечных концентраций растворенного вещества, то зависимость (П/С2)о, приведенного осмотического давления, от должна графически изображаться прямой, параллельной оси концентрации, и измерение значения П при любой концентрации будет давать правильное значение Для малых молекул это выполняется довольно хорошо, но результаты измерений растворов высокомолекулярных веществ заметно отклоняются от уравнения (23) при всех конечных концентрациях растворенного вещества. Линия, изображающая зависимость приведенного осмотического давления от концентрации, не параллельна оси концентрации, а обычно загибается кверху в ограниченном числе случаев эта линия направлена к оси концентрации. Один и тот же полимер в различных растворителях дает линии с различными наклонами, но, как и требует простейшая теория, предельное значение (П/Сз) , одинаково для всех растворителей. Хорошей иллюстрацией такого поведения являются результаты измерений Шульца и Долла [3], относящиеся к растворам фракций полиметилметакрилата в восьми различных растворителях (рис. 19). [c.101]

Значения , полученные из электропроводностей, согласуются с полученными на основе данных об осмотических давлениях и связанных с ними величинах. Поскольку предельное значение а ири бесконечном разведении равно единице, предельная величина множителя Вапт-Гоффа всегда является целым числом. Например, он равен двум для водных растворов хлористого натрия и сернокислой меди, трем для водных же растворов хлористого бария и серпокислого натрия и т. д. [c.230]

Три из вышеприведенных уравнений имеют важнейшее значение для дальнейшего изложения теории междуионного притяжения. Соотношение (32) является основным уравнением теории для вывода предельных законов для активности и осмотических коэффициентов, а также для вычисления парциальньгх молярных теплот разбавления и теплоемкостей (гл. 1П, 1—4). Уравнение (29) служит основой для вывода уравнения Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, в которое входит ве.личина среднего расстояния сближения ионов (гл. III, 5). Последнее из этих уравнений (33) будет использовано в следующем параграфе для преобразования уравнения (10) с тем, чтобы это уравнение удовлетворяло требованиям теории необратимых процессов в растворах электролитов. [c.42]

Т. е. отрезок, отсекаемый на оси ординат, на графиках рассеяния света дает средневесовой молекулярный вес [уравнение (8-12)], а не среднечисловой, получающийся аналогичным способом из измерений осмотического давления. Так же можно показать, что величина предельного наклона графика дает г-среднее значение В, тогда как с помощью осмометрического метода получают сред-певесовое значение В. [c.337]

Рис. УП-12 представляет зависимость предельного потока Зоо от концентрации комопонента в исходном растворе. При 1оо = О устанавливается равенство ДР = Дтг. Высокие значения отношения А кп)1 г]Нтк) приводят вследствие осмотических эффектов к сильному торможению падения потока. К факторам, обусловливающим высокое значение этого отношения, относятся