Препаративные синтезы при низких температурах

Искровой разряд был исторически первой формой разряда в газе, примененной для проведения химических реакций. С помощью этого разряда изучено очень большое количество реакций. Здесь и разнообразные реакции синтеза (синтез NH3, N0, H N, Оз и др.), и реакции превращения и разложения углеводородов и многие другие. Однако эти исследования преследовали главным образом препаративные цели и носили лишь качественный характер. Показано, например, что при очень высокой температуре, развивающейся в искровом канале, молекулы газа разлагаются на атомы и радикалы. Попадая затем в среду с более низкой температурой и взаимодействуя с исходными молекулами, а также между собой, эти активные частицы могут инициировать различные реакции. Количественное изучение химического действия искрового разряда затруднено по ряду причин и до настоящего времени практически не проводилось. [c.240]

Наиболее важными и общими методами синтеза этих пяти-, шести- и семичленных гетероциклов пpoдoллiaют оставаться реакции, основанные на циклизации диолов и галогенспиртов. В случае тетрагидрофурана и тетрагидропирана выходы обычно достаточно высоки иногда они хороши и при получении оксепана, однако для синтеза высших членов ряда эти методы имеют ограниченное препаративное значение. Циклодегидратация диолов может проводиться в жидкой или газовой фазе в первом случае в качестве катализаторов используются неорганические или органические кислоты, кислые соли и кислотные ионообменные смолы. Дегидратация в газовой фазе может осуществляться над оксидами металлов, алюмосиликатами и т. д. при повышенных температурах. Катализируемая кислотами дегидратация гександиола-1,6 дает низкие выходы (<Г 10%) оксепана, однако дегидратация в газовой фазе позволяет получить выходы свыше 30% в реакциях обоих типов в качестве побочных продуктов образуются циклические эфиры с меньшими размерами циклов. [c.398]

В последние годы начали появляться работы по препаративному получению различных органических соединений путем воздействия ионизирующего излучения на реакционные смеси. В таких реакциях новое вещество образуется при взаимодействии продуктов радиолиза обоих компонентов как друг с другом, так и с молекулами этих компонентов. Возможность осуществить реакцию при обычных, а порою и пониженных температурах, весьма существенна, так как это позволяет синтезировать лабильные соединения, процессы получения которых при нагревании либо вовсе невозможны, либо протекают с низким выходом. Кроме того, при радиационно-химическом синтезе иногда удается избежать появления нежелательных примесей, образующихся при обычных способах получения. [c.239]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Руководство по препаративной неорганической химии. Под ред. Георга Брауэра. М., ИЛ, 895 стр. Перевод с немецкого. Содержит описание свыше 1000 синтезов неорганических веществ. В первой части описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, работы при высоких и низких температурах, в высоком вакууме, в электрических разрядах. Вторая часть содержит описание методов получения простых веществ и их различных соединений. Третья часть посвящена методам получения групп веществ специального назначения (адсорбентов, катализаторов, светящихся препаратов и т. д.). Приводятся сведения о свойствах веществ и литература. [c.384]

Тем больший интерес для советского читателя должен представить перевод на русский язык 3-го издания Руководства , содержащего описание синтеза соединений большинства элементов периодической системы (всего более 3000 препаратов). Третье издание вышло на немецком языке в трех томах в 1975, 1978 и 1981 гг. с охватом литературы по 1974, 1977 и 1980 г. соответственно. Таким образом, успехи препаративной неорганической химии за 30 лет нашли в этом издании если не исчерпывающее, то, во всяком случае, весьма полное отражение. Так, в вводной части, касающейся общих приемов и методов работы, значительное внимание уделено разнообразным, в том числе новым, материалам, используемым в современной лаборатории. Описана техника работы с различными газами, вакуумом, высокими и низкими температурами, включая способы их поддержания и измерения. Значительное место отведено подробному изложению приемов работы с лег-когидролнзующнмися и окисляющимися веществами. [c.5]

Руководство по препаративной неорганической химии, под ред. Г, Брауе-ра, пер. с нем., 1956. Второе переработанное издание вышло на немецком языке в 1960—1961 гг. в двух томах. В книге описано получение свыше тысячи неорганических препаратов. Книга состоит из трех глав. В первой описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, техника работ при высоких и низких температурах, в вакууме и т. д. Вторая глава посвящена описанию методов синтеза различных неорганических соединений и получения элементов в свободном состоянии (от водорода до платиновых металлов). В третьей главе приведены способы получения катализаторов, радиоактивных препаратов, неорганических люминофоров, адсорбентов и т. д. Книга снабжена формульным указателем, построенным в алфавитном порядке символов элементов, и предметным указателем. Библиография приводится после каждого описания синтеза. [c.135]

Впрочем, в препаративном отношении, при желании ввести в синтез легко осмоляющиеся а р-непредельные кетоны или альдегиды, целесообразнее пользоваться вместо порошкообразного КОН ацетиленидами Na и вести синтез при очень низких температурах или даже совсем отказаться от щелочной среды и осуществлять присоединение с помощью гриньяровского синтеза. [c.316]

Кадмийалкилы были получены действием алкилиодидов на металлический кадмий, однако выхода низки, так как требуемая высокая температура вызывает разложение продукта. Дифенилкадмий был приготовлен из кадмия и дифенилртути, но реакция обратима и приводит к получению смеси соединений ртути и кадмия [19]. Единственным препаративным методом синтеза является реакция реактивов Гриньяра или литийорганических соединений [88] с галогенидами кадмия, предпочтительно хлоридами или бромидами. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология